銀電極制備方法綜述

呂霖娜,楊雁博,李學海,詹超飛

(中國電子科技集團公司第十八研究所，天津300384)

銀電極制備方法綜述

呂霖娜,楊雁博,李學海,詹超飛

(中國電子科技集團公司第十八研究所，天津300384)

氧化銀是一種適用范圍很廣的正極材料。與一些負極及電解液系統結合后，可以組成多種電化學體系并可滿足高能量、高比能的要求。除了常見的鋅電極，氧化銀電極還可以與鈣、鐵、金屬氯化物以及氫電極組成二次電源，或者與鋰、鋁電極組成一次電源。詳細地介紹了銀粉、氧化銀粉的制備技術和控制因素，總結了燒結式氧化銀電極和壓成式氧化銀電極在許多方面的不同點，并展望了未來氧化銀電極的研究方向。

氧化銀電極；制備方法；燒結式氧化銀電極

隨著時代的發展，商業和軍事等領域對化學電源提出了更高的要求，比功率大、工作電壓平穩的電池備受青睞，其中以氧化銀為正極材料的鋅/銀、鋁/銀、鋰/銀電池因其高比能量和高比功率，在各領域都有著重要的地位。尤其在高比能量和高比功率作為首要要求的場合，銀電極更是無可替代的，例如輕便醫療、電子設備、導彈、魚雷、潛艇及空間應用等。

氧化銀的主要存在形式為Ag2O和AgO，氧化銀正極活性物質為AgO時，電極電壓平臺及比容量較高，常應用在對電池容量有較高要求的鋅/氧化銀原電池或貯備電池及高倍率放電的鋁銀電池上。應用AgO電極時需通過一定措施提高其穩定性，而且以AgO作為正極材料的電池小倍率放電曲線常出現兩個不同的電壓平臺，分別對應于AgO還原到Ag2O及Ag2O還原到Ag的電位，考慮到雙電壓平臺對某些電壓敏感器件的影響，鋅/氧化銀蓄電池的正極活性物質多采用電壓平臺較低的Ag2O[1]。Ag2O正極在制備過程中需防止電極過充電產生AgO,常通過加入AgCl的方式來避免[2]。事實上,具有更高價態的銀氧化物由于其具有更高的理論比容量及電壓平臺而有可能用作新型的氧化銀電極材料，但目前少有關于高價氧化銀的研究報道。需要特別指出的是，高價氧化銀如Ag3O4由于較差的穩定性及較低的熱分解溫度(68℃)可能制約了其在某些方面的應用。

國內外對于AgO這種正極材料及其表面處理、摻雜等的研究較多，AgO電極可分為多孔粉狀氧化銀電極和氧化銀薄膜電極。多孔粉狀氧化銀電極主要有兩種制備方法：一是將燒結處理過的銀電極過充電，爾后經洗滌、干燥、沖裁，制得荷電態氧化銀正極，常稱為燒結式或電形成氧化銀電極；二是單獨制備過氧化銀粉，通過一些機械施壓法制得荷電態氧化銀正極，稱之為壓成式氧化銀電極。

燒結式氧化銀電極的機械強度好，放電電壓表現為AgO的高電壓平臺，但二價氧化銀的含量少、穩定性較差。壓成式氧化銀電極二價氧化銀含量高但機械強度較差，只有根據氧化銀粉體性質采用適宜的制備方法和電極結構才可以保證機械強度。Dallek報道了各種方法制備的銀電極的自分解活化能，范圍為100～133 kJ/mol，并認為AgO的分解速率取決于制備的方法和材料中是否有Ag2CO3和KOH的存在，指出燒結式氧化銀電極的活化能最低，壓成式氧化銀電極的活化能最高，AgO的分解速率取決于制備的方法和材料中是否有Ag2CO3和KOH的存在。并預測了化學合成AgO的分解速率，估算出AgO在室溫25℃貯存101個月以后只有0.4%的AgO轉化為Ag2O，證實了化學法制備AgO的高穩定性。需要注意的是，以銀作為導電介質的壓成式電極沒有二價氧化銀電位，最可能的解釋是由于在壓成式氧化銀電極中，顆粒與顆粒之間的接觸是通過具有相當高的電阻的半導體AgO實現的，顆粒之間的接觸電阻比燒結式電極高得多。后者金屬Ag壓到導電網上，使電極中的Ag與導電網Ag牢固結合，由于不能完全地電解氧化成AgO而保持了這種結合，SEM可看出整個燒結式電極都有未氧化的Ag痕跡。但是化學制備的氧化物極板，當用Cu來代替Ag作導電網時，就看到了二價AgO的電壓。這就產生了所謂的儲備理論：其說法是AgO與Ag導網接觸，有電解質存在時，可以使銀氧化為一價Ag2O，它被放電直接變為Ag。銀與更多的較高價態的銀氧化物接觸又被氧化，然后在放電時被還原。二價AgO的這種作用好像使Ag形成Ag2O的一種儲備物，而使放電總是在一價的電位上。

在達到使用條件的基礎上，人們更關心的是電極的電化學活性、比容量及比功率。為了進一步提高電池的比能量與比功率，一些研究人員提出用AgO薄膜電極替代目前常用的多孔粉狀氧化銀電極[3]，雖然AgO薄膜電極目前還沒有相關實際應用的報道，但AgO薄膜電極是氧化銀電極未來發展的重要趨勢。下面詳細介紹幾種氧化銀電極的制備方法。

1　燒結式氧化銀電極

燒結式氧化銀電極是銀電極經氧化后得到的，所以銀電極性能的優劣直接影響了氧化銀電極的性能。銀電極按其制備方法可分為三種:(1)燒結銀粉電極；(2)燒結樹脂粘接電極；(3)燒結氧化銀電極。三種銀電極除燒結氧化銀電極外，其余都以銀粉作為基礎原料。下面介紹一下銀粉的制備方法并對三種方法制備工藝的典型步驟做簡要介紹。

1.1銀粉的制備方法

銀粉的表觀密度是調節極板孔率的控制因素。為取得適當的孔率和制成最佳的表面積，也必須把粒子大小調整到適當的范圍。根據電化學研究，為在充電時達到氧化位的最佳轉換，適宜的粒子大小約為1 μm。活性銀粉的制備方法主要有熱分解法[4]、化學還原法[5]及電沉積法[6]等，除了上述工藝較為成熟的方法，還有過氧化氫還原法[7]、甲醛還原法[8]、肼還原法[9]等。近年也有新的制備工藝被報道，如茅嗣懷把制備的活性銀粉和鹵化物混合壓制成銀電極，在燒制成電極后用水洗除電極中的鹵化物，即得銀電極。在制備電極的過程中鹵化物作為造孔劑，所以制備的電極是多孔性電極，這樣就可以逐漸消除電極在貯存過程中產生的氣體。馬正青[10]以銀錠為基礎，熔融合成銀-鎂合金，球磨成粉，放入混合酸中把鎂腐蝕掉，制備高比表面積的銀粉，制備成的銀電極也具有大的表面積。朱明[11]通過沉淀轉化法制備銀粉并得出結論：在偏中性pH值、較低溫度與葡萄糖濃度下，可以制備出分散性好、粒度可控的超細銀粉。李廣森[12]把金屬銀與鎂熔煉制鎂合金，然后破碎過篩，燒結后進行酸處理后洗滌干燥后既得灰白色銀粉。得到的銀粉活性達到70%以上，堆密度為1.10～1.25 g/cm3，流動性為0.5 g/s，優于傳統的制備工藝的銀粉，適合機械自動輥壓制備電極。

值得注意的是，納米級銀粉作為一種高導電率貴金屬材料，除具備納米材料的量子尺寸效應、表面效應、體積效應和宏觀量子隧道效應等性質外，還具有表面等離子體共振效應這一特殊性質，在各領域獲得了廣泛的認可[13]。但在電學方面目前還只是作為一種提高材料導電性能的導電填料，鮮有應用到銀電極制備上的報道。如能將納米級銀粉應用到制備氧化銀電極上以提高電極比表面積，有利于電解液在電極中的滲透，對提高電極活性物質比容量和充放電性能具有積極意義。

1.2燒結樹脂粘結電極

用樹脂粘結技術制造銀電極的基本制法是：將銀粉與適量樹脂或與特種成孔化合物混合，形成能輥壓或擠壓成連續片子的物質，然后加熱燒掉樹脂并燒結銀，再沖裁成合適大小的極板。目前已經有了連續化的生產工藝，其典型制法是將聚乙烯與銀粉按重量比例1∶2～1∶10混合十分鐘以成勻質，刮平后送入溫度110℃下工作的輥壓機中以做成合適大小和厚度的銀帶。在銀帶上放置導網后，用兩片120℃的聚四氟乙烯板壓緊并運入燒結爐中，5～10 min待燃燒掉聚乙烯后進一步加壓將極板壓成所需厚度。需要注意的是燒結樹脂粘結電極的化成電液濃度通常比其他類型的電極所用的要高些。

1.3燒結銀粉電極

燒結銀粉電極通常由銀粉經模壓或輥壓后通過燒結得到，是我國和俄羅斯常用的銀電極制造方法，常用銀拉網作骨架。銀拉網的菱形網眼大小根據加工條件、粉末特性、電極厚度、性能要求和工作壽命來選擇。

模壓法所用的模具通常是由石墨或不銹鋼板銑出適當的空腔制成的。將稱重過的細銀粉裝入模中，用手工刮或借助于機械填粉裝置將銀粉層刮平，然后放上骨架，有時還需再裝進一層銀粉。接著施加壓力以壓緊銀粉，之后將壓緊的銀粉極板一個挨一個地或成堆地放入電爐，于空氣中加熱至400～700℃，持續足夠時間使銀粒燒結。用模壓法能生產出密度為2.5～4.5 g/cm3(相當于孔率為57%～76%)的燒結極板。用模壓法生產大極板時，燒結后要切成適當尺寸的單個極板，若有必要還要進行沖切加工以形成電流引線。同時還試過用某種方法制出電極槽紋以便在銀極板和能滲透的隔膜之間增大盛放電解液的空間。

銀粉電極更常用連續法生產，典型制法是將一條從進給輥傳送出來的拉制銀網埋置于銀粉層中，銀粉帶通過壓輥壓緊，然后將紙卷卷在一個提升輥上，再通過650～800℃的爐子，使銀粉燒結。從爐子出來的銀帶由自動切刀切成適當長度的極板，用卡印、焊絲或卡夾貼上導耳。

1.4燒結氧化銀電極

燒結氧化銀電極的基本制法大體是將一價氧化銀和水的糊膏涂敷在適當的骨架上，干燥后通過熱分解氧化銀而制成多孔粘結的銀沉積物。典型的制法如下：在圓筒或其他簡單混合器中混合細的一價氧化銀粉和水而制得糊膏，糊膏中含質量比為70%～80%的Ag2O。利用刮片或某種涂膏器具在編織的或拉制的銀骨架(或鍍銀的銅或鎳網)上，一面或雙面涂敷一層糊膏。糊膏可根據需要添加羧甲基纖維素，以控制糊膏的稠度。可在70～85℃下干燥糊膏層，然后于400～600℃在無保護氣氛的條件下熱分解糊膏為金屬銀。極板燒結后經常需要加壓一段時間，然后把銀電化成AgO。還有一種使用氧化銀漿的制法：氧化銀漿抹于能滲水的載體(如濾紙)上，抽真空除水。在氧化銀沉積物上放置導電骨架，然后壓緊這種結構以降低含水量，并在低于100℃的溫度下干燥。為避免發生裂紋，干燥不應太快，通常在65℃干燥4 h。干燥后移去可滲水的基底，加熱以分解氧化銀，再500℃燒結成Ag，此后化成。據報道此法可得到更均勻的AgO層。

2　壓成式氧化銀電極

如前所述，壓成式銀電極由化學法合成的AgO直接制備得到，省去了銀電極電化成等步驟，對生產有重要意義。

2.1AgO粉體的制備方法

AgO粉體的制備方法主要有兩種：化學法(CP)和電化學法(EP)。化學法主要是利用強氧化劑來氧化銀或銀鹽來實現，通常是通過硝酸銀和過硫酸鉀及硝酸銀和次氯酸鈉反應生成。電化學方法是獲取AgO較簡易的方法，但電化學法只能將金屬銀在苛性堿電解液中經陽極氧化成AgO，而無法將Ag2O陽極氧化成AgO，目前電化學法工藝尚無法應用于AgO的大規模生產。一些實驗反應了兩種AgO制備方法的區別[14]: AgO陰極材料可寫作AgO1－δ，δ值表示缺氧程度，其取決于制備工藝。電化學制備(EP)的AgO的δ值一般為0.00～0.25，化學方法制備的AgO的δ值為0.00～0.05。可見，電化學制備的AgO組成變化范圍大，很難有純度高的被制備出來；化學法制備的AgO組成變化相對較小，純度也較高。

化學法制備AgO的基本原理大同小異，但在制備過程中溫度的控制，反應時間的控制和反應程序的差異均會導致AgO性能的差異[15]。化學法制備AgO的一般方法是用K2S2O8氧化AgNO3的KOH液,并對其表面進行了一次和二次包覆處理來提高其穩定性。典型的步驟是先將0.4%Pb(NO3)2作為添加劑(選擇項)加到AgNO3的KOH溶液中，反應溫度為80℃，混合物攪拌15 min。然后將漿狀K2S2O8在30 min內緩慢加到上述混合物中，反應期間維持溫度80℃。混合物過濾，然后用蒸餾水洗滌，洗滌干凈后60℃真空干燥16 h，粉碎過篩裝瓶備用。近年來國內外的研究人員探索出了一些新的制備方法：張鈺[16]采用改進的常溫均相氧化反應制備出了純度高達98%、粒徑30 nm的過氧化銀，循環伏安測試和充放電測試表明該方法制得的過氧化銀適合大電流放電且有很好的電化學可逆性和充放電性能。武慧芳[17]采用液相沉淀法,利用銀氨溶液和氫氧化鈉溶液合成了不同形貌、不同尺寸的氧化銀微納米材料。沈文寧[18]采用臭氧氧化硝酸銀的方法制備出單斜晶系、棒狀的高純AgO超細粉末。伊海順等人[19]借助正交實驗來優化化學沉淀法制納米過氧化銀的工藝條件，最終得到過氧化銀粉體的純度達99.9%，粒徑32 nm。張蒙蒙[20]等人利用一步氧化法在較低的pH下成功制得了純度為100%的微米級氧化銀粉。Dellasega[21]使用紫外脈沖激光沉積法(UV pulsed laser deposition)制備出了純度達到100%的納米氧化銀 (Ag4O4)薄膜，他指出通過改變氣體壓力與基體和目標二者之間的距離能夠將得到的這種材料的形貌控制在亞微米數量級。吳軍等[22]采用液相沉淀法制備AgO粉末，對其影響因素的機理和規律進行了分析，并利用XRD、SEM等測試手段對制備的AgO粉末進行了表征。研究結果表明，采用液相沉淀法制備AgO粉末的最佳條件為：m(K2S2O8)/m(AgNO3)=1.2，m(NaOH)/m(Ag-NO3)=2.5，反應溫度60℃,反應時間為8 h。制得的AgO含量為99.07%，粒度約為1～3 μm。

除了上述幾種，還有運用臭氧、高錳酸鹽等強氧化劑來氧化銀或銀鹽得到AgO，或是用銀或Ag2O在強堿性溶液電解氧化產生。總體來看，AgO的性能與其純度及粒徑有關，隨著AgO純度提高、粒徑減小，更有利于電池的高速放電性能。因此，研究高純、超細、綠色的AgO粉體制備方法對AgO的應用具有重要意義。

2.2壓成式電極制備工藝

以AgO為正極材料的成型工藝較多，根據電池使用的條件差異，設計者會研究不同的正極配方和成型工藝流程[23]，簡要介紹幾種具有代表性的工藝配方和流程：

由于氧化銀受熱分解，故不能用燒結的方式使氧化銀粉體之間及氧化銀粉體與銀導網緊固地結合在一起。對于較厚的電極，電池工業中采用的較普遍的工藝是利用由氧化銀、粘合劑如甲基纖維素或羧甲基纖維素(CMC)等和水組成的稠膏，手動或用機械的辦法涂到銀導網、拉網、粗篩網或連續的導電網帶上。趁濕把長帶子沖切成型，然后干燥。這種制法的極板易碎，電池裝配必須小心。還有一種干粉壓制法：把AgO干粉均勻、平整地攤鋪到模具空芯中，將經CMC涂過的導網放置在AgO上并加壓。其中導電網材料、網眼、尺寸、CMC濃度、CMC與AgO的比例、加壓時間、干燥時間、AgO來源與顆粒大小都將決定電極性能。在沒有粘結劑的情況下，只用AgO干粉壓制雖然也可以壓實，但不能與導網材料有效黏著，在加工過程中容易與導網脫落。在壓制干粉前涂敷1%的CMC溶液可形成牢固的結構，CMC與AgO的質量比例通常為1∶1 000。Smith等人[24]采用聚四氟乙烯(PTFE)作為粘結劑，膨脹銀為集流體，制備成銀電極。結果顯示極片可以在室溫下長期儲存而無明顯影響。在溫度分別7和40℃下，用6.3 mol/L的KOH作電解液，電極在40～500 mA/cm2的放電電流內恒流放電。制備成的銀電極的放電容量能達到理論容量的90%。但在電流密度低于500 mA/cm2時，此法制備的銀電極的放電電壓比燒結式制備的銀電極稍低。

壓成式電極制備方法的研究重點是如何在保證電極機械強度的基礎上去掉需用的粘合劑。一些研究人員發現僅用少量水(每克AgO約0.1mL)加到導電網上或者用噴霧器噴到干的AgO粉末層制得的電極，在導網網眼尺寸2/0、AgO質量密度0.19 g/cm3的條件下，仍能保持較高的放電效率和電壓精度。對于薄而輕的電極，可用干AgO粉和銀導網直接輥壓而成而不需用粘合劑或水分調濕，這就大大簡化了制備工藝。一些研究人員創新性地把塊狀AgO放進高速微粉碎機中使塊粉碎，并強力通過100目篩。然后把粉送進傳送帶上，傳送帶把粉末送入一對快速振動的刮片里。第一個刮片把粉末刮平并使其分布到整個帶子的寬度，第二個刮片把層面刮平并使其成為非常均勻的表面。然后讓粉送入輥軸，同時引入銀拉網進行輥壓。在極板沖裁時可通過局部的瞬時加熱把角上的氧化銀還原為銀以作為焊導耳的底面而不影響別處的AgO，實現了電極制備的連續化自動生產。其中還原邊角上氧化銀的步驟在生產雙極性堆式結構電池時可以省去。沒有粘合劑或水分就有滿意的壓實度，這是由于微粉碎和強力通過100目篩后的顆粒大小的作用。制成的薄極板結構牢固，并通過了振動沖擊實驗。

總的來看，壓成式電極在放電效率上優于常規的燒結式氧化銀電極，在物理強度上優于涂膏式氧化銀電極。在成本方面，化學制備的AgO比銀粉或者Ag2O粉的成本高，但是可以通過簡化生產過程所抵消。因為相對于通過化成得到的電極，洗滌、干燥等步驟以及必要的控制電壓設備都可省去。除此之外，壓成式氧化銀電極的庫侖效率在小電流密度下大體高出20%～30%，這也就減少了電池組中銀的需要量。需要注意的是，燒結式氧化銀電極能夠用于二價氧化物電壓的極低率的電池組，在這種情況下，如采用特殊的充電方法燒結式氧化銀電極也能夠得到超過90%的效率。

3　超薄氧化銀電極

具有高功率的薄層電極是目前化學電源的一個重要研究方向，然而采用傳統的電極制備方法如燒結、壓制等很難制得符合要求的氧化銀薄層電極，所以制備薄膜電極的成本往往較高。氧化銀薄膜廣泛地應用于除菌、光催化、電敏器件等領域，其制備方法是人們研究的重點。魏杰[25]利用低溫氣固合成法在基底上直接制備AgO薄膜，工藝簡單，為AgO薄膜的制備提供了新的思路。張增院[26]用直流磁控濺射技術，通過改變反應氣壓、濺射功率等沉積參數制備AgxO薄膜，探索制備單相Ag2O薄膜的工藝參數，應用在了新型光盤和磁光盤上。張西堯等人[27]利用熱蒸發輝光放電法首先在真空系統中與玻璃襯底上熱蒸發沉積一層純度99.99%的銀膜，然后通入高純氧，用輝光放電法將銀膜氧化，最后80℃退火處理0.5 h，這樣可制備出粒徑在3～30 nm之間可控、空間分布均勻的氧化銀薄膜，但這種方法要實時監測以保證薄膜成島狀生長,且要求避光制備和保存,所以中間過程不易控制,不能成為制備氧化銀的首選。熊曹水等人[28]在室溫、氧氬比為1∶1條件下,用磁控反應濺射法濺射高純銀靶,通過濺射的銀粒子與氧的反應,制備氧化銀薄膜。劉緒偉等人探討了溫度及氧氬比對磁控濺射法制備AgO薄膜的影響，揭示了在成膜階段溫度的提高可導致AgO的分解，氧氬比增大有助于銀的完全氧化，并且氧氬比2∶1條件下制備的樣品質量較佳。

Lu等[29]把銀箔浸入0.1 mol/L鹽酸溶液中，采用氧化還原的方法制備得到了厚度可控并具有優越電化學性能的超薄銀電極，孔隙率大約為65%，氧化過程中，充電電量可控制活性物質的厚度。單秋林主要研制了21-XYG-5型高倍率鋅-銀電池組，銀電極采用薄形電極，提高了放電電壓，降低了內阻，延長了放電時間，提高了活性物質的利用率，電池組可具有12C的高倍率放電能力，比功率可達600 W/L。石斌用0.05mm厚的銀箔為基體，利用氧化液的氧化性對銀箔進行氧化，清洗干凈后放入KOH溶液中對電極進行充電，即得薄形銀電極。這種方法制備的電極活性物質分布均勻，結合牢固，更有利于功率型電池的使用。

4　總結

目前來看，有關氧化銀電極的研究工作主要集中于其高倍率放電性能的提高，需具備高的庫侖效率，優良的電壓精度，牢固的結構以及簡化的制備工藝，所以電極工藝改進和新材料的開發都應該是該領域研究工作努力的方向。

燒結式及壓成式氧化銀電極各自都有提升空間。燒結式電極在銀粉改性、納米級的制備及選用、電化成制度及活性物質穩定性方面都還有很多需要改進和完善的地方；同樣，在壓成式電極的制備過程中，氧化銀電極的制備技術、極板成型方法也需要不斷地改進創新。兩種氧化銀電極都有各自的適用范圍和優缺點，具體選用哪種電極制備技術還需考慮電極的應用場合。

[1]DALLEK S,WEST W A，LARRICK B F.Investigation of a voltage delay problem in a reserve silver oxide/zinc battery[C]//Proceedings of 37th Power sources Conf.Cherry Hill,NJ：37th Power sources Conf，1996.

[2]SMITH D F,GRAYBILL G R,GRUBBS R K,et al.New developments in very high rate silver oxide electrodes[J].Journal of Power Source，1997,65(1/2):47-52.

[3]蔡年生.現代魚雷動力電池技術[J].艦船科學技術，2003，1(25)：59.

[4]金宗蓮,徐華蕊,趙斌.SP法制備球形的金屬銀超細粉體[J].上海金屬,2001,37(2):37-40.

[5]藤本卓,佐佐木卓也,吉丸克彥，等.高結晶性銀粉及其制造方法：CN1925941[P].2007-03-07.

[6]MAKSIMOVIC V M,PAVLOVIC M G,PAVLOVIC L J,et al.Morphology and growth of electrodeposited silver powder partieles[J]. Hydrometallurg,2007,86(1/2):22-26.

[7]宋建恒，鄭學軍.雙氧水還原制備超細銀粉[J].中國有色金屬學報，1998,9(8):242-243.

[8]王輝.微納銀粉的可控制備[J].華中科技大學學報，2011(1)：147-149.

[9]NERSISYAN H H,LEE J H,SON H T,et al.A new and effective chemical reduction method for preparation of nanosized silver powder and colloid dispersion[J].Materials Research Bulletin,2003, 38(6):949-956.

[10]馬正青，左列，龐旭.高比表面積多孔銀粉的制備方法:中國，CN10-1391304A[P].2009-03-25.

[11]朱明,劉志宏,李玉虎.沉淀轉化法制備超細銀粉試驗研究[J].湖南有色金屬，2011,4(27):52-54.

[12]李廣森.電池用銀鎂合金銀粉的制備與性能研究[D].天津：天津大學,2007：29-65.

[13]WILEY B,SUN Y,XIA Y.Synthesis of silver nanostructures with controlled shapes and properties[J].Acc Chem Res,2007,40:1067-1076.

[14]孟凡明.自動激活鋅銀儲備電池電極材料的制備技術與性能研究[D].四川：四川大學，2004：57.

[15]ZHELUDKEVICH M L,GUSAKOV A G,VOROPAEV A G,et al. Oxidation of silver by atomic oxygen[J].Oxidation of Metals, 2004,61:40-41.

[16]張鈺.納米AgO的制備及其電化學性能的研究[D].北京：北京化工大學，2007：28-59.

[17]武慧芳.氧化銀、銀、氧化亞銅微納米顆粒的形貌和尺寸控制[D].廈門：廈門大學，2007：13-41.

[18]沈文寧.超細AgO粉末的制備及其性能研究[D].西安：西安理工大學，2010：9-41.

[19]尹海順，毛健，白昱，等.液相沉淀法制備納米AgO粉體影響因素的正交分析[J].化工新型材料，2009，37(2)：78-150.

[20]張蒙蒙.鋅/銀貯備電池用正極材料和納米銀的制備與表征[D].鄭州：鄭州大學，2014：11-43.

[21]DELLASEGA D，FACIBENI A，FONZO F D.Nanostructured high valence silver oxide produced by pulsed laser deposition[J]. Applied Surface Science，2009，255(1)：5248-5251.

[22]吳軍,李豐,朱剛,等.AgO制備及影響因素分析[J].船電技術，2014，34(6)：73-75.

[23]TAKEDA K.The effect of mechanical processing procedures on the decomposition rate of silver oxide cathode material[J].Journal of the Electrochemical Society,1996,143(2):418-422.

[24]SMITH D F,BROWN C.Aging in chemically prepared divalent silver oxide electrodes for silver/zinc reserve batteries[J].Journal of Power Sources,2001,96(1):121-127.

[25]魏杰.氧化銀納米薄膜的原位氣固合成及其在雜化薄膜太陽能電池中的應用[D].鄭州：鄭州大學，2014：20-41.

[26]張增院.氧化銀薄膜的制備及相關性質的研究[D].鄭州：鄭州大學，2011：11-32.

[27]ZHANG X Y,PAN XY,ZHANG Q F,et al.Synthesis of silver oxide nano-scale thin films and photo-activated dynamic luminescence from their nanoparticles acta[J].Phys Chim Sin,2003,19 (3):203-207.

[28]XIONG C S,XIONG Y H,ZHAO T P,et al.An approach for optical switching property and mechanism of AgOxthin film[J].Chin J Lasers,2002,A29(5):436-438.

[29]JIN X,LU J,XIA Y,et al.Ultra-thin silver electrodes for high power density pulse batteries[J].J Power Sources,2001,102:124-129.

Review of fabrication methods of silver oxide electrode

LV Lin-na,YANG Yan-bo,LI Xue-Hai,ZHAN Chao-fei
(Tianjin Institute of Power Sources,Tianjin 300384,China)

Silver oxide(AgO)cathode can be considered as one of the most versatile electrode materials.When coupled with other anodes and corresponding electrolyte management system,AgO electrode provides for a wide array of electrochemical systems that can be tailored to meet the high specific energy/energy density requirements. Besides zinc,the most notable include cadmium,iron,metal hydride,and hydrogen electrode for secondary systems, while primary systems include lithium and aluminum.The preparation procedure and control factor of Ag and AgO particles was introduced and the difference between sintered AgO electrode and pressed AgO electrode in many aspects was summarized.The development direction of the AgO electrode was discussed.

silver oxide electrode;fabrication method;sintered AgO electrode

TM 911

A

1002-087 X(2016)10-2088-04

2016-04-13

呂霖娜(1978—)，女，黑龍江省人，高級工程師，主要研究方向為水激活電池。