高考題中電解質溶液中離子濃度大小比較的解法

摘 要：多年來在全國各地高考化學試卷及江蘇高考化學試卷幾乎年年涉及這種題型。這種題型能有效地測試出學生對強弱電解質、電離度、水的電離、pH值、離子反應、鹽類水解等基本概念的掌握程度及對這些知識的綜合運用能力。

關鍵詞：高考熱點；例題解析；變式思維；提高解題能力

中圖分類號：G632 文獻標識碼：B 文章編號：1002-7661（2013）14-129-01

電解質溶液中離子濃度大小比較是高考的“熱點”之一，它能有效地測試出學生對強弱電解質、水的電離、pH值、鹽類水解等基本概念的掌握程度及對這些知識的綜合運用能力

1291.（2009年江蘇高考）下列溶液中微粒的物質的量濃度關系正確的是 （ ）

A.室溫下，向0.01 溶液中滴加 溶液至中性：

B.0.1 溶液：

C. 溶液：

D.25℃時， 、濃度均為0.1 的 混合溶液：

解析：本題涉及到混合溶液中離子濃度的關系、等pH的溶液中物質的量濃度的大小關系、酸式鹽溶液中離子的濃度大小關系等幾個考點。B 項，NaHCO3溶液中，OH-是由HCO3- 水解和水的電離所出成的，但是這些都是微弱的。HCO3- 的濃度永大于OH-濃度，故錯；D項，由電荷守恒有：C（CH3COO-）+C（OH-）=C（H+）+C（Na+） ，由物料守恒可得：2c（Na+）= C（CH3COO-）+ C（CH3COOH），將兩式中的C（Na+） 消去，可得C（CH3COO-）+2C（OH-）=2C（H+）+ C（CH3COOH）。所以C（CH3COO-）+C（OH-）-C（H+）-C（CH3COOH）= C（H+）-C（OH-），因為pH=4.75，

故C（H+）-C（OH-）>0，所以D項不等式應為”>” ，故錯。

答案：A、C

2.（2009年上海）.根據右表提供的數據，判斷在等濃度的 、 混合溶液中，各種離子濃度關系正確的是

A.

B.

C.

D

解析：由表中數據可知，H2CO3的酸性大于HClO，HClO的酸性大于HCO3-的酸性，則ClO-的水解程度大于HCO3-，故A項正確， B項錯誤。根據物料守恒和電荷守恒判斷，C項和D項等式右邊都漏掉了CO32-的濃度，故均錯誤。答案：A

解決這類問題的常用的方法：

一、認真分析溶液中的各組分，理清溶液中各微粒的關系，從而形成有正確的解題思路

（1）若是單一酸或堿溶液則考慮它的電離情況，是完全電離還是部分電離；若是單一鹽溶液則考慮它的水解情況，是不水解還是水解，水解的程度如何。

（2）若是混合溶液則先考慮它們是否發生化學反應。若不發生化學反應，則同時考慮電離與水解；若發生化學反應，則考慮反應是否過量。如正好發生化學反應，則考慮生成的酸或堿的電離；如生成的鹽的水解情況。

二、綜合應用電解質溶液中的三大守恒關系

電荷守恒：電解質溶液中所有陽離子所帶有的正電荷總數與所有的陰離子所帶的負電荷總數相等。

物料守恒：電解質溶液中由于電離或水解因素，離子會發生變化變成其它離子或分子等，但離子或分子中某種特定元素的原子的總數是不會改變的，且滿足物質的配比關系。

質子守恒：電解質溶液中分子或離子得到或失去質子（H+）的物質的量應相等。例如在NH4HCO3溶液中H3O+、H2CO3為得到質子后的產物；NH3、OH-、CO32-為失去質子后的產物，故有以下關系：c（H3O+）+c（H2CO3）=c（NH3）+c（OH-）+c（CO32-）。

三、要培養學生的變式思維，提高解題能力。

題型變換是訓練學生的思維的靈活性，事實上歷屆高考試題也大都是由課本習題變型來的，故復習中應加以注重。

解答試題，抓住一原理、兩平衡、三守恒進行分析。物料守恒指某一組分原始濃度應該等于它在溶液中各存在形式的濃度之和；質子守恒指溶液中由水電離出來H+和OH-總相等的。質子守恒由電荷守恒、物料守恒聯立推導出來。