氣相色譜-質譜法測定塑料包裝火腿腸中5種新型增塑劑的含量

奕水明，張國民

（嘉興市食品藥品與產品質量檢驗檢測院，浙江 嘉興 314050）

增塑劑，也稱塑化劑，一般指鄰苯二甲酸酯類化合物（PAE），常用于塑料加工中，增加塑料制品的可塑性和韌性[1]。食品包裝大多數使用塑料包裝袋，塑料包裝與食品接觸時，包裝材料中增塑劑會遷移至被包裝的食品中。一旦食用了含有大量增塑劑的食品，會對健康產生不利影響。有報道稱，PAE作為環境激素類化合物，可通過呼吸、飲食和皮膚接觸進入人體，引起內分泌紊亂，有潛在的致癌性，對兒童的影響更大[2]。故一些食品包裝材料逐漸開始采用較為新型的增塑劑代替常規的PAE，以此提高食品的食用安全性。

PAE是作為添加劑在塑料成型過程中使用，與材料的結合是非化學鍵的結合，因此易在不同的相間轉移，再遷移到食品中，由于其具有較高的脂溶性，在高脂肪的食品中含量可能會高于一般的食品[3]。而本實驗研究的5種新型增塑劑因與PAE較相近，仍采用PAE的常規檢測方法進行含量測定。目前，食品中PAE類測定方法有GB 5009.271-2016《食品安全國家標準 食品中鄰苯二甲酸酯的測定》[4]和GB 31604.30-2016 《食品安全國家標準食品接觸材料及制品 鄰苯二甲酸酯的測定和遷移量的測定》[5]，涉及檢測常見18種增塑劑。本文采用氣相色譜-質譜法測定塑料包裝火腿腸中癸二酸二丁酯（DBS）、檸檬酸三丁酯（TBC）、乙?；鶛幟仕崛□ィˋTBC）、己二酸二辛酯（DOA）、癸二酸二辛酯（DOS）5種新型增塑劑，外標法定量，方法操作簡單，干擾因素少，可滿足日常檢測要求。

1 儀器與試劑

1.1 儀器

氣相色譜-質譜聯用儀（型號 Trace 1300 ISQ，美國Thermo公司）；電子分析天平（型號ME204E，德國梅特勒公司）；高速臺式離心機（型號3-15，德國西格瑪公司）；超聲波清洗器，型號KQ-3200DV，江蘇昆山市超聲儀器有限公司。

1.2 試劑和材料

標準溶液的制備：5種增塑劑單標1.0 mg/ml溶液，用乙腈定容稀釋成濃度為10 mg/L溶液，然后依次稀釋成濃度分別為0.1，0.5，2.0，4.0，8.0，10.0 mg/L的混合標準系列溶液，置于4℃冰箱內避光保存，備用。火腿腸，市購，具體種類見表4。

表1 5種增塑劑的保留時間、定性和定量離子

2 方法與結果

2.1 儀器工作條件

2.1.1 色譜條件 5 %苯基-甲基聚硅氧烷石英毛細管色譜柱，柱長：30 m，內徑：0.25 mm，膜厚：0.25 μm，或性能相當者。高純氦（純度≥99.999 %），流速：1.0 ml/min，進樣口溫度：260 ℃，進樣方式不分流進樣，進樣量為1 μl。程序升溫：初始柱溫60 ℃，保持1 min；以20 ℃/min升溫至220 ℃，保持1 min；再以5 ℃/min升溫至250 ℃，保持1 min；再以20 ℃/min升溫至290 ℃，保持5 min。

2.1.2 質譜條件 電子轟擊電離源（EI）；電離能量70 eV；傳輸線溫度280 ℃；離子源溫度230 ℃；溶劑延遲7 min，選擇離子掃描模式（SIM）。

2.2 方法

將火腿腸去除塑料外包裝，剁碎后再用粉碎機粉碎，拌勻，放入玻璃瓶保存。準確稱取2份樣品，每份0.5 g（精確至0.0001 g），分別置入25 ml具有磨口離心試管，用玻璃移液管加入 10 ml正己烷，在往復式搖床上振搖30 min后，4000 r/min離心5 min，取上清，加入SPE小柱，收集流出液，再分別對應加入5 ml正己烷，收集流出液，合并兩次收集的流出液，加入1 ml丙酮，40 ℃氮吹至近干，用正己烷準確定容至2 ml，渦旋混勻，供GC-MS分析，空白溶劑按照上述處理過程同法處理。按儀器設定條件進行測定。

2.3 結果及分析

5種增塑劑標準溶液的總離子流圖見圖1。

圖1 5種增塑劑標準溶液的總離子流圖

2.3.1 標準曲線和檢出限 按儀器工作條件對5種新型增塑劑標準溶液系列進行測定，并繪制標準曲線，各增塑劑的線性范圍、線性回歸方程及相關系數見表2。

表2 5種增塑劑的線性范圍、線性回歸方程、相關系數、檢出限

2.3.2 精密度和回收試驗 以空白樣品為基體對塑料包裝火腿腸樣品分別進行200，400 mg/kg的加標回收試驗，結果見表3。

表3 5種增塑劑的加標精密度及回收試驗結果（n=6）

2.3.3 市售火腿腸樣品的測定 根據本文建立的方法，對16批次塑料包裝的火腿腸樣品進行檢測，結果見表4。

表4 16批次塑料包裝的火腿腸中5種增塑劑的檢測結果

3 討論

本文建立了測定各類塑料包裝食品中5種新型增塑劑的遷移量的氣相色譜-質譜法，且樣品前處理簡單，方法操作簡便，快速、重現性好等優點，適用于檢測部門對食品包裝中新型增塑劑遷移量的檢測，也為監管部門提供了有力技術支持。