刺激響應(yīng)型銅(Ι)配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及其熒光性質(zhì)研究

徐曉靜, 吳大雨

(常州大學(xué) 石油化工學(xué)院, 江蘇 常州 213164)

金屬有機(jī)骨架材料(MOFs)是一類通過金屬簇或無機(jī)金屬離子與有機(jī)配體自組裝而形成的具有多維網(wǎng)狀及周期性的多孔網(wǎng)格材料。具有孔隙率大,比表面積高,良好的化學(xué)可修飾性等優(yōu)點(diǎn),在氣體吸附[1-2]、催化[3-4]、存儲(chǔ)與分離[5-6]、質(zhì)子傳導(dǎo)[7]以及熒光傳感[8]等眾多領(lǐng)域中具有廣泛的應(yīng)用前景。其中刺激響應(yīng)型配合物作為一類新型智能材料,在壓力傳感、溫度傳感、光開關(guān)和酸堿指示劑等方面的應(yīng)用受到國內(nèi)外很多課題組的廣泛關(guān)注。本研究基于三(4-(吡啶-4-基)苯基)胺配體,通過三苯胺鏈接的吡啶基團(tuán)與金屬形成配位,由于三苯胺具有很高的熒光性及通過外界的因素(壓力、光照、PH等)影響具有一定的刺激響應(yīng)[9]。在傳感領(lǐng)域以及其它領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用價(jià)值[10-12],同時(shí)也為MOFs以后的研究領(lǐng)域提供了廣泛的空間。

本文以三(4-(吡啶-4-基)苯基)胺和Cu4I4(PPh3)4為原料,用水熱法合成了一種新的二維Cu(Ι)配位聚合物[Cu2I2(TPPA)2]n·4H2O[TPPA=三(4-(吡啶-4-基)苯基)胺],其結(jié)構(gòu)經(jīng)IR、元素分析、X-射線單晶衍射表征,并對(duì)其固體熒光性質(zhì)做了一定的探究。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

CE-440 (Leemanlabs)型元素分析儀；PHOTON 100 CMOS detector 型X-射線單晶衍射儀；FS5型熒光儀；FT IR-960型紅外光譜儀(KBr 壓片)。

TPPA(三(4-(吡啶-4-基)苯基)胺)[9]和Cu4I4(PPh3)4[13]按文獻(xiàn)方法合成；其余所用試劑均為分析純。

1.2 配合物1的合成

在25 mL內(nèi)襯聚四氟乙烯的不銹鋼反應(yīng)釜中依次加入三(4-(吡啶-4-基)苯基)胺 0.476g(0.1 mmol),Cu4I4(PPh3)40.0778 g(0.05 mmol),去離子水8 mL和N,N-甲基甲酰胺8mL置于恒溫箱中,于160 ℃程序控溫反應(yīng)3 d降溫2 d,過濾后得黃色塊狀晶體,產(chǎn)率85%(以Zn計(jì))；……