刺激響應型銅(Ι)配位聚合物的合成、結構及其熒光性質研究

徐曉靜, 吳大雨

(常州大學 石油化工學院, 江蘇 常州 213164)

金屬有機骨架材料(MOFs)是一類通過金屬簇或無機金屬離子與有機配體自組裝而形成的具有多維網狀及周期性的多孔網格材料。具有孔隙率大,比表面積高,良好的化學可修飾性等優點,在氣體吸附[1-2]、催化[3-4]、存儲與分離[5-6]、質子傳導[7]以及熒光傳感[8]等眾多領域中具有廣泛的應用前景。其中刺激響應型配合物作為一類新型智能材料,在壓力傳感、溫度傳感、光開關和酸堿指示劑等方面的應用受到國內外很多課題組的廣泛關注。本研究基于三(4-(吡啶-4-基)苯基)胺配體,通過三苯胺鏈接的吡啶基團與金屬形成配位,由于三苯胺具有很高的熒光性及通過外界的因素(壓力、光照、PH等)影響具有一定的刺激響應[9]。在傳感領域以及其它領域具有潛在的應用價值[10-12],同時也為MOFs以后的研究領域提供了廣泛的空間。

本文以三(4-(吡啶-4-基)苯基)胺和Cu4I4(PPh3)4為原料,用水熱法合成了一種新的二維Cu(Ι)配位聚合物[Cu2I2(TPPA)2]n·4H2O[TPPA=三(4-(吡啶-4-基)苯基)胺],其結構經IR、元素分析、X-射線單晶衍射表征,并對其固體熒光性質做了一定的探究。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

CE-440 (Leemanlabs)型元素分析儀；PHOTON 100 CMOS detector 型X-射線單晶衍射儀；FS5型熒光儀；FT IR-960型紅外光譜儀(KBr 壓片)。

TPPA(三(4-(吡啶-4-基)苯基)胺)[9]和Cu4I4(PPh3)4[13]按文獻方法合成；其余所用試劑均為分析純。

1.2 配合物1的合成

在25 mL內襯聚四氟乙烯的不銹鋼反應釜中依次加入三(4-(吡啶-4-基)苯基)胺 0.476g(0.1 mmol),Cu4I4(PPh3)40.0778 g(0.05 mmol),去離子水8 mL和N,N-甲基甲酰胺8mL置于恒溫箱中,于160 ℃程序控溫反應3 d降溫2 d,過濾后得黃色塊狀晶體,產率85%(以Zn計)；……