超高效液相色譜 -串聯質譜法測定金紅片中川楝素的含量

李 偉，郝晶晶，梅升輝，趙志剛

(1.北京衛生職業學院藥學系，北京 101101；2.首都醫科大學附屬北京天壇醫院藥學部，北京 100070)

金紅片是由川楝子、延胡索(醋制)、紅花八角葉和木香組成的復方制劑，可用于慢性淺表性胃炎、肝胃不和證等[1-2]。目前金紅片的檢測方法中僅對延胡索乙素進行控制，而川楝子作為君藥卻沒有任何體現。川楝子的主要成分為川楝素，具有豐富的藥理作用[3-4]，如抑制胃癌細胞增殖作用[5-7]等，與金紅片的藥效非常相關。對于川楝素的定量分析可使用高效液相色譜法[8-12]或液-質聯用法[13-20]，但均存在前處理復雜、分離度差和分析時間長等問題。目前，液相色譜-質譜聯用方法用于金紅片中川楝素的檢測未見文獻報道。本研究建立了超高效液相色譜-串聯質譜方法，此方法前處理簡單，分離時間短，靈敏度高，為金紅片的質量標準升級提供了技術基礎。

1 材料

1.1 儀器

Exion LC AD型高效液相色譜儀(美國AB Sciex 公司)；QTRAP 6500+型質譜儀(美國AB Sciex 公司)；Mettler NewClassic MS型電子天平(瑞士Mettler公司)。

1.2 藥品與試劑

金紅片(批號為180401、190303及190401，購自金鶴年堂大藥房，均為市售產品)；川楝素對照品(批號為111842-201804，純度為96.9%，購自中國食品藥品檢定研究院)；甲醇、乙腈和蒸餾水(均為色譜純，購自Fisher公司)。

2 方法與結果

2.1 色譜-質譜條件

2.1.1 色譜條件：使用Exion LC AD超高效液相色譜儀，QTRAP 6500+質譜儀。采用Phenomenex Kinetex XB-C18色譜柱(100 mm×2.1 mm，2.6 μm)，流動相為水(A)和乙腈(B)，流速為0.5 ml/min，柱溫為40 ℃，進樣量為10 μl。梯度洗脫程序：0 min，70%A；0～3 min，70%～50%A；3～3.5 min，50%～5%A；3.5～4.0 min，5%～5%A；4.0～4.1 min，5%～70%A；4.1～5.0 min，70%～70%A。

2.1.2 質譜條件：質譜離子化方式為電噴霧離子源負離子模式(ESI-)，川楝素在多反應監測(multiple reaction monitoring，MRM)模式下的定量離子對為m/z 573.3→531.3，碰撞電壓為-26 V，去簇電壓為-95 V，質譜圖見圖1。……