分散固相萃取-氣相色譜法同時(shí)測(cè)定水產(chǎn)品中六種丁香酚類麻醉劑的殘留量

□ 鄭向華 孫 婷 廈門海關(guān)技術(shù)中心

甲基丁香酚類麻醉劑具有一定的致癌性；相關(guān)研究表明，要實(shí)現(xiàn)丁香酚類麻醉劑的有效降解，熱解溫度需保持在500 ℃以上；這在生活中往往難以實(shí)現(xiàn)[1]。基于此，對(duì)麻醉運(yùn)輸?shù)乃a(chǎn)品進(jìn)行丁香酚類麻醉劑殘留量檢測(cè)勢(shì)在必行。本文著重探究分散固相萃取—?dú)庀嗌V法在水產(chǎn)品6種丁香酚類麻醉劑殘留量檢測(cè)中的應(yīng)用效果。

1 材料與儀器

本次研究所用的水產(chǎn)品主要有梭子蟹、羅非魚以及鰻鱺，在實(shí)驗(yàn)前，先將羅非魚、鰻鱺去皮，并采用刀片將魚的可食用肌肉部分切成大小一致的小塊；然后對(duì)梭子蟹做去殼、去頭處理，最后取出梭子蟹的肌肉部分。完成上述操作后，借助于組織勻漿機(jī)將采集的樣本混合攪勻，并保存到樣品袋中做好標(biāo)記，隨后將樣品袋放入到冰箱中冷藏備用，冰箱冷藏溫度設(shè)置在—18 ℃左右，實(shí)驗(yàn)時(shí)拿出自然解凍。

本次研究所使用的儀器設(shè)備主要是GC—2010 Plus氣相色譜儀，所使用的漩渦混勻器是有日本島津公司生產(chǎn)的型號(hào)為VTX3000L漩渦混勻器，組織勻漿機(jī)是由美國(guó)公司生產(chǎn)的；HR2860組織勻漿機(jī)，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀是國(guó)產(chǎn)的R—2，電子分析天平是由佛山廣華天力天平公司提供的LE—500A型號(hào)。

2 實(shí)驗(yàn)方法

2.1 樣品前處理

實(shí)驗(yàn)樣品前處理包含漩渦振蕩、均質(zhì)以及超聲提取三種方式。

漩渦振蕩提取方法。樣品前處理主要包括提取和凈化兩方面的工作。①提取：選擇自然解凍的樣品稱取5 g，并將其放置在離心管中，要求離心管容積為50 mL。然后依次加入無水硫酸鈉、氯化鈉、丙酮等處理劑；其中，無水硫酸鈉劑量為5 g，且已經(jīng)過灼燒，而氯化鈉、丙酮?jiǎng)┝糠謩e為3 g、15 mL。在確保旋塞擰緊后，搖勻振蕩2 min，并對(duì)振蕩后的混合體進(jìn)行離心處理，冷凍離心機(jī)控制要求為：12 000 r/min，持續(xù)60 s。之后提取上清液放入雞心瓶，并在40 ℃恒溫下，對(duì)雞心瓶進(jìn)行旋轉(zhuǎn)加溫，使得瓶?jī)?nèi)液體蒸發(fā)剩余0.5 mL。②樣品凈化過程中，需在提取后的殘余物中加入乙酸乙酯，然后將混合液轉(zhuǎn)移至10 mL離心管中，確保離心管內(nèi)混合液保持在4 mL，然后在漩渦振蕩器上進(jìn)行振蕩，振蕩1 min后靜置。提取振蕩后的溶液2 mL和預(yù)先準(zhǔn)備的溶液混合；預(yù)先準(zhǔn)備溶液的成分包括：無水硫酸鎂300 mg、PSA 75 mg、GCB 15 mg。混合液盛裝在10 mL試管中，然后進(jìn)行振蕩和離心處理，振蕩時(shí)間1～2 min，離心要求4 000 r/min，持續(xù)5 min。最后選擇上層溶液，并采用0.45 μm有機(jī)濾膜對(duì)其進(jìn)行過濾，采用色相色譜儀對(duì)過濾液進(jìn)行檢測(cè)。

均質(zhì)提取法要求樣品新鮮，同時(shí)含水量較多。在提取規(guī)程中，采用勻漿機(jī)對(duì)提取液進(jìn)行勻漿處理，本次試驗(yàn)中，為確保均質(zhì)提取的標(biāo)準(zhǔn)性，采用乙腈作為提取溶劑。

超聲提取法采用超聲波清洗器提取，該過程不需要加熱，在超聲波作用下，物質(zhì)會(huì)產(chǎn)生高速、強(qiáng)烈的空化效應(yīng)，這使得物質(zhì)深入到細(xì)胞中，實(shí)現(xiàn)實(shí)驗(yàn)樣本的提取。

2.2 色譜條件

樣品前處理完成后，采用氣相色譜法進(jìn)行丁香酚類麻醉劑的殘留量測(cè)定，并就漩渦振蕩、均質(zhì)以及超聲提取標(biāo)本的測(cè)試結(jié)果進(jìn)行對(duì)比。

色譜柱：ZB—1701毛細(xì)管色譜柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）， 進(jìn)樣口的溫度控制為230 ℃左右；程序升溫管理中，要求柱溫初始值為80 ℃，保持1 min后以10 ℃/min的速度提升至200 ℃，200 ℃持續(xù)4 min，隨后以20 ℃/min的速度提升至230 ℃，時(shí)間控制在10 min內(nèi)。

2.3 樣品加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)

分別稱取不含6種丁香酚類化合物的空白樣品，然后將6種混合丁香酚標(biāo)準(zhǔn)工作液加入其中，室內(nèi)靜止30 min后按照前文所講的樣品處理方法和色譜條件進(jìn)行分析。

3 提取方式的選擇

本次研究發(fā)現(xiàn)三種檢驗(yàn)方式均有較高的回收率，峰形較均勻，且顯有雜質(zhì)干擾。所不同的是，均質(zhì)提取耗時(shí)較少，同時(shí)所提取的樣品完全滲入到基質(zhì)中，優(yōu)勢(shì)更加明顯，故選取均質(zhì)提取對(duì)水產(chǎn)品中六種丁香酚類麻醉劑的殘留量進(jìn)行檢驗(yàn)。三種提取方式具體的效果見表1。

4 結(jié)語(yǔ)

研究結(jié)果表明，三種提取方法的雜質(zhì)分離效果普遍較優(yōu)，材料回收率較高，且峰形較均勻，同時(shí)與漩渦振蕩提取法、超聲提取法相比，均質(zhì)提取法的提取時(shí)間短。

表1 3種提取方式的提取效果（n=5）