25%吡唑醚菌酯懸浮劑的研制

張春華 李晶 盧忠利 張宗儉 李盛　李琳

摘要[目的]探討25%吡唑醚菌酯水懸浮劑的最佳配方。[方法]利用流點法研究比較了幾種不同類型分散劑對吡唑醚菌酯的分散性。[結果]通過配方優化確定了25%吡唑醚菌酯水懸浮劑最佳配方：吡唑醚菌酯原藥25.8%，分散劑GY-D157 3%，分散劑GY-D156 1%，潤濕劑GY-WS10 1%，防凍劑尿素5%，消泡劑GY-X60 0.3%，穩定劑硅酸鎂鋁0.5%，增稠劑黃原膠0.16%，水補足至100%。[結論]該配方對原藥適應性廣，砂磨過程中不膏化，制備的樣品各項指標符合懸浮劑國標要求。

關鍵詞吡唑醚菌酯；懸浮劑；分散劑；流點

中圖分類號S482.2文獻標識碼A文章編號0517-6611（2017）19-0143-02

Preparation of 25% Pyraclostrobin SC

ZHANG Chunhua1，2， LI Jing2， LU Zhongli1，2 et al

（1.Central Research Institute of China Chemical Science and Technology， Beijing 100083；2.Beijing Grand Agro Chem Co.， Ltd.， Beijing 100083）

Abstract[Objective] The aim was to explore the optimal formula of 25% pyraclostrobin SC. [Method] The dispersion of different kinds of dispersants were compared in 25% pyraclostrobin SC by flow point method. [Result] The best formula was obtained by optimization. It contained pyraclostrobin technical 25.8%， dispersant GYD157 3%， dispersant GYD156 1%， wetting agent GYWS10 1%， carbamide 5%， antifoam agent GYX60 0.3%， veegum 0.5%， xanthan gum 0.16%， water up to 100%. [Conclusion] This formula adapts to different technical， grinding without paste， and all items conformed to national standard.

Key wordsPyraclostrobin；Suspension concentrate；Dispersant；Flow point

吡唑醚菌酯是巴斯夫公司開發的新型甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，通過阻止細胞色素b和c1間電子傳遞而抑制線粒體呼吸作用，最終導致細胞死亡[1]，殺菌活性高，是同類殺菌劑的3倍。該產品可有效防治小麥穎枯病、花生褐斑病、葡萄霜霉病、馬鈴薯晚疫病等多種農作物常見病害，并對作物有保健作用，2013年全球銷量9.3億，成為全球銷量第二的殺菌劑。其單劑和復配產品都以懸浮劑為主，但由于吡唑醚菌酯熔點（63.7～65.2 ℃）較低，如果助劑選擇不當，易出現砂磨膏化、熱貯黏度增加、凍融不穩定等問題[2]。鑒于此，筆者以25%吡唑醚菌酯懸浮劑為研究對象，采用不同類型的分散劑進行復配，研制了合格穩定的配方，以期為吡唑醚菌酯制劑的研究與開發提供理論依據。

1材料與方法

1.1材料

1.1.1藥劑與試劑[3-4]。

97%吡唑醚菌酯原藥（河北普田農業科技有限公司、廣東東莞益農化工有限公司）；96%吡唑醚菌酯原藥（河北雙吉化工有限公司）。

分散劑：萘磺酸鹽分散劑GY-D156，聚醚分散劑GY-D157（北京廣源益農化學有限責任公司）；磷酸酯NP-10P、SOPA-270B、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽（簡稱硫酸鹽，江蘇鐘山化工有限公司）；磷酸酯AEO3P、脂肪醇聚氧乙烯醚AEO9（山東天道生物工程有限公司）。

潤濕劑：非離子醇醚型潤濕劑GY-WS10（北京廣源益農化學有限責任公司）。

1.1.2主要儀器。

萬分之一電子天平（德國賽多利斯公司）、FA-25高速剪切機（上海氟魯克流體機械制造有限公司）、立式砂磨機（德國IKA公司）、CH-500隔水式恒溫培養箱（北京市永光明醫療儀器廠）、低溫試驗箱（北京福意電器有限公司）、激光粒度儀（遼寧丹東百特儀器有限公司）。

1.2方法

1.2.1流點的測定。

將選擇的分散劑分別用蒸餾水配制成5%水溶液，測定對吡唑醚菌酯的流點。選擇流點相對較低的分散劑制備懸浮劑樣品。具體測試方法見農藥劑型加工叢書第三版《液體制劑》202頁[5]。

1.2.2懸浮劑的制備。

采用濕法砂磨，根據配方設計，將水、分散劑、潤濕劑稱量到試驗杯中攪拌均勻，加入原藥、防凍劑、消泡劑攪拌均勻，將漿料放入立式砂磨機上砂磨至粒徑D[V，0.9]<5 μm時出料，加入黃原膠和防腐劑，高速剪切均勻即形成懸浮劑樣品。注意防腐劑和黃原膠在使用前24 h配好備用。

1.2.3懸浮劑性能的檢測。

懸浮劑的pH、懸浮率、黏度、熱貯穩定性、低溫穩定性按照國標方法測定。為了全面評價制劑在不同溫度的貯存性能，考察了凍融穩定性，具體方法：將10 mL樣品置于安瓿瓶中，密封后放置在冰箱-18 ℃冷凍層，24 h后置于室溫觀察自然恢復情況，重復3次后仍能自然恢復成均勻懸浮液為合格。

2結果與分析

2.1流點測定結果

分散劑是懸浮劑中最重要的組分，通過空間位阻或靜電斥力作用阻止懸浮劑體系中的固體顆粒互相聚集或沉降，使體系長時間保持均勻穩定[6]。一般采用流點法對分散劑進行初步篩選，該研究測定7種不同類型的分散劑對吡唑醚菌酯原藥的流點，結果見表1。其中，AEO3P和SOPA-270B加入后樣品一直不流動，AEO9流點較高，說明這3種分散劑對吡唑醚菌酯原藥的分散性較差，另外4種分散劑流點相對較低，對吡唑醚菌酯原藥具有較好的分散性。

2.2分散劑在25%吡唑醚菌酯懸浮劑中的應用結果

2.2.1分散劑初步評價結果。

流點可初步判定分散劑對原藥是否具有分散性，但不能區分對懸浮劑的穩定性，將流點較低的4種分散劑用于25%吡唑醚菌酯懸浮劑中，通過全面檢測篩選出較好的分散劑。為了比較幾種分散劑在配方中的應用性能，每個配方其他成分均保持一致，其中吡唑醚菌酯原藥25.8%，潤濕劑GY-WS10用量1%，防凍劑尿素用量5%，硅酸鎂鋁用量0.5%，消泡劑GY-X60用量0.2%。

潤濕劑不僅具有潤濕作用，同時對分散劑具有助懸浮作用，一般用量較低，該研究未對潤濕劑進行篩選，直接選擇本單位自產的潤濕性能較好的非離子型潤濕劑GY-WS10，該產品與多種類型的分散劑都具有較好的配伍性。

防凍劑先初步選用價格較低的尿素，增黏劑、消泡劑按照經驗值添加，待分散劑確定后再進行優化。

分散劑在25%吡唑醚菌酯懸浮劑中的應用結果見表2。由表2可知，不同分散劑制備的樣品熱貯穩定性差異大，采用GY-D157和硫酸鹽為分散劑的樣品流動好、析水少、無沉淀，說明助劑在高溫環境下仍具有較好的分散性；不同分散劑制備的樣品低溫穩定性都合格，凍融穩定性GY-D156和NP-10P合格。

4個助劑在高溫和低溫時的效果表現不同，分別將耐高溫和耐低溫的分散劑進行搭配使用，考察能否獲得各項性能都穩定的配方。由于熱貯穩定性是評價懸浮劑的重要指標，所以選擇在高溫環境下具有較好分散性的GY-D157和硫酸鹽作為主要分散劑進行進一步試驗。

2.2.2分散劑復配結果。

分別以GY-D157和硫酸鹽為主要分散劑，二者再分別與低溫和凍融穩定性較好的GY-D156和NP-10P進行復配，配方及結果分別見表3和表4。

2.3配方優化與驗證結果

2.3.1配方優化結果。

防凍劑是懸浮劑中比較重要的成分，最常用的是尿素、乙二醇，將1#配方中的5%尿素換為5%乙二醇，對比低溫穩定性、凍融穩定性和懸浮率等指標，最終選擇懸浮率較高、穩定性更好的乙二醇為防凍劑。

增稠劑常用硅酸鎂鋁和黃原膠復配，加入不同質量的硅酸鎂鋁和黃原膠，考察制劑離心穩定性和54 ℃的熱貯穩定性，最終確定增稠劑為黃原膠0.12%、硅酸鎂鋁0.6%。

通過以上試驗最終確定25%吡唑醚菌酯懸浮劑的最優配方如下：吡唑醚菌酯原藥（97%）25.8%，GY-D157 3.0%，GY-D156 1.0%，GY-WS10 1.0%，乙二醇5.0%，硅酸鎂鋁0.6%，GY-X60 0.3%，黃原膠0.12%，防腐劑GY-B15 012%，自來水補足至100%。按照該配方制備樣品，對各項指標進行檢測，結果見表5。

2.3.2配方驗證結果。

吡唑醚菌酯原藥目前國內廠家較多，質量參差不齊，該試驗選擇3個不同廠家的原藥對最終的配方進行驗證，結果砂磨順暢，且各項檢測結果符合要求。由于吡唑醚菌酯熔點較低，為了考察溫度對配方的影響，采用30 ℃水浴砂磨，結果無物料變黏或膏化現象出現，物料流動好，說明該配方穩定性好，工藝簡便可行，能為生產提供參考。

3結論

分散劑是配方中的主要成分，不同類型分散劑的結構和作用原理不同，采用合理搭配能夠使其性能互補，可較快速地篩選出合格配方。通過流點法獲得了多個對吡唑醚菌酯具有分散作用的分散劑，隨后采用濕法砂磨制備樣品對分散劑進行初步篩選，再通過分散劑的復配最終獲得穩定合格的配方。

參考文獻

[1] 張梅鳳，呂秀亭.2011年-2015年專利到期的農藥品種之吡唑醚菌酯[J].今日農藥，2012（8）：36-38.

[2] 姚瑛.低熔點農藥吡唑醚菌酯懸浮體系物理穩定性研究[D].長沙：湖南農業大學，2014.

[3] 吳志杰，王麗珍，孫倩，等.懸浮劑研發和生產過程中的難點及解決方法[J].今日農藥，2013（10）：19-23.

[4] 張斌，曹立冬，劉峰，等.幾種新型潤濕分散劑在懸浮劑加工中的應用評價[J].農藥學學報，2014，16（2）：197-205.

[5] 郭武棣.液體制劑[M].3版.北京：化學工業出版社，2004.

[6] 盧忠利，張宗儉，劉寧，等.10%甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽懸浮劑配方開發[J].現代化工，2013，33（3）：66-69.