侯學娟,程敬華,郭 嘉,周玉新,朱 瑛
(武漢工程大學化工與制藥學院,綠色化工過程省部共建教育部重點實驗室,湖北武漢430074)
國內外學者對工業結晶進行了大量的研究,這些研究可分為結晶熱力學和結晶動力學的研究,而結晶動力學基本上都從成核機理及成核速度方面進行研究[1,2]。晶體生長中的表面結晶化反應都是在分子尺度上發生。若提供均勻且高低適當的過飽和度環境,在提高結晶成長速度的同時,就不存在由于結晶速度過快,導致晶體質量差的缺點。
撞擊流結晶器具有微觀混合強烈的特性,在一定程度上也可以促進結晶成長速度。為驗證這一結論,本文采用類似于Mullin[3]等方法,在撞擊流結晶器(ISC)和流化床結晶器(FBC)中測定晶體群的成長速度,并對成長速度系數進行比較。
在前面講述的晶體生長的擴散學說理論中,兩個過程都可以看做以濃度差作為推動力,動力學方程分別為[4]:
擴散過程:

表面結晶化過程:

式中,GM為結晶成長速度,kg/(m2·s);C、Ci、C*分別為溶液主體濃度、界面濃度和飽和濃度;A為晶體的表面積;kd為擴散過程的傳質系數,m/s;kr為表面反應速度系數,m/s;M為晶體質量,kg;t為時間,s。
結合式(1)和式(2)可得:

式中,KG為結晶成長速度系數,m/s;(C-C*)是作為總推動力的總濃度差,即過飽和度。
為了使撞擊流結晶器和流化床結晶器的結晶成長速度便于比較,避免其他復雜因素干擾考察的主要問題,假定牛磺酸的結晶反應為一級反應。因為原料晶體為非球形顆粒,故引入φs(面積形狀系數)和φv(體積形狀系數),則質量M與表面積A為:……p>