過渡金屬—NHC催化的有機硼酸和醛酮的反應

姜嵐+李爭寧

摘要：指出了過渡金屬催化醛酮的親核加成反應是一種重要的形成碳碳鍵的反應。綜述了在過渡金屬-NHC配合物催化下，有機硼酸和醛酮的親核加成反應。包括有機硼酸和醛的1，2-加成反應，有機硼酸和α，β-不飽和酮的1，4-加成反應。

關鍵詞：過渡金屬；NHC；有機硼酸；醛酮；催化反應

中圖分類號：O653.3文獻標識碼：A文章編號：1674—9944（2014）09—0263—03

1引言

在過渡金屬催化下，醛、酮等羰基化合物與親核試劑的加成反應是一類經典的形成碳碳鍵的反應[1]。盡管有許多高活性的有機鎂、有機鋰、有機鋅、有機銅、有機錫等金屬有機試劑可以與醛、酮反應，但是因為其對空氣和水汽敏感、制備和操作繁瑣、對底物官能團兼容性差、毒性高等原因，在許多合成環境中受到制約。自從1998年Miyaura小組報道了銠催化的有機硼酸與芳醛的加成反應以來，這類反應就一直為研究者所關注[2]。主要因為有機硼酸對水和空氣穩定，對各類官能團有較好的容忍性，毒性低而且易操作等優點。

在傳統的過渡金屬催化反應中，一般采用有機膦為配體。1991年，Arduengo小組首次合成并分離出了游離的N-雜環卡賓化合物（NHC），NHC就以其獨特的分子結構和電子效應引起了研究者極大的興趣。NHC化合物是強σ-電子供體，與金屬絡合時，可以形成穩定的C-M鍵，在催化反應中不需要加入過量的配體；結構多變易修飾；其前體咪唑鹽對空氣、水和熱穩定，易操作和儲存等。近年來，NHC作為一類新型配體，在過渡金屬催化的有機反應中發揮越來越重要的作用。……