辛硫磷和毒死蜱微囊懸浮劑釋放機制及其主要影響因素研究

張光玲　 朱建祥　 蘇衛(wèi)華等

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摘要 [目的]明確辛硫磷微囊懸浮劑和毒死蜱微囊懸浮劑的主要釋放機制和影響因素。[方法]利用液相色譜分析方法，測定2種微囊懸浮劑在2種濕度、溫度和通風狀態(tài)下的土壤釋放（消解）動態(tài)。[結果]在35 ℃干燥土壤中，辛硫磷微囊懸浮劑吹風處理的T0.5是2.2 d；而密閉處理的T0.5是859.2 d。在35 ℃吹風條件下，辛硫磷微囊懸浮劑和毒死蜱微囊懸浮劑在干燥土壤和水飽和土壤中的T0.5分別是2.2和5 800 d；8 d和206.1 d；而當溫度為35和25 ℃（其他條件相同）時，前者的T0.5分別是2.2和18.6 d；后者的T0.5分別是8.0和28.8 d。[結論]辛硫磷微囊懸浮劑和毒死蜱微囊懸浮劑釋放機制都是以氣化釋放為主；濕度和溫度是影響兩者釋放的最主要因素。

關鍵詞 辛硫磷；毒死蜱；微囊懸浮劑，釋放機制； 影響因素

中圖分類號 S481+.8 文獻標識碼

A 文章編號 0517-6611（2014）08-02350-02

On Phoxim and Chlorpyrifos Aqueous Capsule Suspension Releasing Mechanism and Main Influencing Factors

ZHANG Guangling et al （Plant Protection and Agricultural Products Quality Safety Institute， Anhui Academy of Agricultural Sciences， Hefei， Anhui 230031）

Abstract [Objective] To study phoxim and chlorpyrifos aqueous capsule suspension releasing mechanism and main influencing factors. [Method] Using liquid spectrum analysis method， soil digestion state of aqueous capsule suspension in two kinds of humidity， temperature and ventilation state. [Result] Under 35 ℃ dry soil， T0.5 is 2.2 d with blowing treatment， T0.5 is 859.2 d with closed treatment. Under 35 ℃ blowing condition， T0.5 of phoxim amd chlorpyrifos aqueous capsule suspension in dry soil and water saturated soil are 2.2 and 5 800 d； 8 d and 206.1 d； under 35 ℃ and 25 ℃， T0.5 of the former is 2.2 and 18.6 d； the latter is 8 and 28.8 d. [Conclusion] Gas release are the main releasing mechanism of phoxim amd chlorpyrifos aqueous capsule suspension； humidity anf temperature are the main influencing factors.

Key words Phoxim； Chlorpyrifos； Aqueous capsule suspension； Releasing mechanism； Influencing factors

了解微囊懸浮劑釋放機制和主要影響因素，是評價其控制釋放性能、指導田間科學應用的基礎。

關于微囊懸浮劑的釋放機制，國內外均有報道[1]。但所用藥劑特性不同、制囊材料和制囊工藝不同，其釋放機制也不同。研究表明，藥劑釋放的機制是環(huán)境中的水進入微囊內，溶解藥劑，使囊內對囊外形成濃度差，根據(jù)擴散原理擴散釋放。筆者在田間觀察到的現(xiàn)象：在高溫、干旱條件下，藥劑效果既快又好，這表明這是藥劑釋放很快所致；在田間積水條件下，藥劑效果很差，這暗示兩者可能是氣化釋放為主。因此，筆者設計了溫度和濕度、密閉和吹風等不同條件對辛硫磷和毒死蜱微囊懸浮劑土壤釋放的影響，以探明其釋放機制和主要影響因素。

1 材料與方法

1.1 供試藥劑 30%辛硫磷微囊懸浮劑、30%毒死蜱微膠囊劑（均為安徽省農業(yè)科學院植物保護綜合技術研究室自制），辛硫磷和毒死蜱標準品。

1.2 供試土壤 土壤采自合肥市肥西縣花生田，自然風干過30目篩備用。

1.3 儀器與試劑 儀器：SSI高效液相色譜儀（具SERIES Ⅳ輸液泵，525型紫外可調檢測器）；RXZ智能型人工氣候箱；恒溫振蕩器；N1001 旋轉蒸發(fā)儀。

試劑：乙腈（AR）；無水硫酸鈉（AR，使用前在烘箱中于104 ℃下烘2 h，冷卻于干燥器中備用），甲醇（色譜純）。

1.4 試驗設計 溫度：設置2個處理，分別為35、25 ℃，由光照培養(yǎng)箱控制。

濕度：設置2個處理，分別為自然風干土壤和飽和含水量的土壤。 吹風和密閉各設一個處理。

1.5 對辛硫磷微囊懸浮劑土壤釋放（消解）影響試驗處理方法

1.5.1 溫度35 ℃處理方法。備3組（每組12個）250 ml三角瓶（3個處理），每個瓶中放入20 g含相同有效濃度（93.1 mg/kg）辛硫磷微囊劑的土壤，一組保持土壤干燥，瓶口不加塞（敞口）；一組保持土壤干燥但用橡膠塞封口（密閉）；還有一組每瓶加水調節(jié)至水飽和狀態(tài)（定期稱重補水，保持水飽和狀態(tài)）。3組三角瓶同時放入35 ℃人工氣候箱中，箱內換氣扇保持轉動狀態(tài)（吹風），箱門留有1 cm寬的縫隙，以便空氣可吹出箱外。分別于1、3、5、10、20、30日，每處理取出2瓶（2重復），提取其中的辛硫磷分析其殘留量，計算降解量（即釋放量）。

1.5.2 溫度25 ℃處理方法。備2組（每組12個）三角瓶（2個處理），每個瓶中放入20 g含相同有效濃度（93.1 mg/kg）辛硫磷微囊劑的土壤，一組保持土壤干燥；一組每瓶加水調節(jié)至水飽和狀態(tài)（定期稱重補水，保持水飽和狀態(tài)）。2組同時放入25 ℃的人工氣候箱內培養(yǎng)，箱內風扇吹風，箱門留縫同上。取樣測試時間同“1.5.1”。

1.6 對毒死蜱微囊懸浮劑土壤釋放（消解）影響試驗處理方法

2個溫度和2個濕度的處理方法基本與辛硫磷微囊試驗處理相同。不同之處在于：①土壤中毒死蜱的有效濃度設置為20.00 mg/kg；②瓶口均用棉塞塞緊，箱門緊閉（半封閉）；③試驗處理持續(xù)時間為60 d。

1.7 土壤中藥劑提取方法

土樣中辛硫磷提取方法：向待提取的三角瓶中，加入40 ml乙腈，放入振蕩器中，于25 ℃、150 r/min的條件下振蕩提取40 min，浸泡過夜，靜置分層，通過裝有無水硫酸鈉的玻璃漏斗脫水過濾入250 ml錐形瓶中，過濾上層清液，濾渣用60 ml乙腈分3次洗滌，合并過濾液，用旋轉蒸發(fā)器（30 ℃）減壓濃縮近干，用乙腈定容至2 ml，0.45 μm微孔濾膜過濾后待測。

土樣中毒死蜱提取方法：向待提取的三角瓶中，加入100 ml甲醇，置于振蕩器上振蕩120 min，用布氏漏斗過濾，濾渣再用40 ml甲醇沖洗，將所有濾液轉移至250 ml平底燒瓶中。將上述濾液在旋轉蒸發(fā)儀上蒸發(fā)近干，用甲醇定容至6 ml，0.45 μm微孔濾膜過濾后待測。

1.8 液相色譜檢測條件

辛硫磷檢測條件：色譜柱（SSIKromasil C18， 5 μm，250 mm×4.6 mm不銹鋼柱）；柱溫：室溫；流動相∶乙腈∶水=70∶30（V/V）；流速：1.0 ml/min；檢測波長：281 nm。

毒死蜱檢測條件：色譜柱同上；流動相∶甲醇∶水=85∶15（V/V），流速： 1.0 ml/min； 檢測波長：230 nm。

1.9 數(shù)據(jù)分析 對所獲數(shù)據(jù)進行曲線擬合，計算各處理T0.5（50%藥劑消解時間）。

2 結果與分析

2.1 吹風和密閉對辛硫磷微囊懸浮劑土壤釋放（消解）的影響

由表1可知， 溫度（35 ℃）和土壤濕度（干燥）相同，吹風處理，辛硫磷微囊懸浮劑釋放的T0.5是2.2 d，而密閉處理，其T0.5高達859.2 d，兩者相差390.5倍。由圖1可知，在干燥條件下，密閉抑制了辛硫磷的釋放；而吹風大大加快了辛硫磷微囊懸浮劑釋放，表明是氣化釋放的結果。

2.2 濕度對辛硫磷和毒死蜱微囊懸浮劑土壤釋放（消解）的影響

由表2可知，溫度（35 ℃）和通風條件相同，水飽和土壤的T0.5為5 800 d，比干燥土壤的T0.5（=2.2 d）長2 636.4倍，可見濕度對辛硫磷微囊土壤釋放的影響較大。辛硫磷微囊懸浮劑在干燥土壤中比在水飽和土壤中消解速度快（圖2）。

由表3可知，其干燥土壤的T0.5（8 d）比水飽和土壤的T0.5（206.1 d）縮短了25.8倍；表明濕度是影響2種微囊懸浮劑釋放的最主要因子之一；干燥條件下，釋放快，是氣化釋放的結果。毒死蜱微囊懸浮劑在干燥土壤中比在水飽和土壤中消解速度快（圖3）。

2.3 溫度對辛硫磷和毒死蜱微囊懸浮劑土壤釋放（消解）的影響

由表4可知，濕度和通氣條件相同，辛硫磷微囊懸浮劑的土壤釋放（消解），25 ℃時，T0.5是18.6 d，而35 ℃時，則縮短為2.2 d；由表5可知，毒死蜱微囊懸浮劑的土壤釋放（消解）， 25 ℃時，T0.5是28.8 d，而35 ℃時，則縮短為8 d；表明溫度也是影響辛硫磷和毒死蜱2種微囊懸浮劑釋放的主要因素之一。辛硫磷和毒死蜱微囊懸浮劑在35 ℃比在25 ℃中消解速度快（圖4和5）。