應(yīng)用熱分析法鑒別不同產(chǎn)地的丹參及其提取物

【摘要】 目的 采用熱分析法對(duì)不同產(chǎn)地的丹參及其提取物進(jìn)行鑒別分析。 方法 采用熱分析法中的差示掃描量熱法（DSC）對(duì)產(chǎn)自于安徽和山東的丹參原藥材及其醇提取和水提取進(jìn)行鑒別。DSC量程為9mW；升溫速度為12℃·min-1；溫度范圍為20-400℃；氣氛為空氣；參比物為阿法氧化鋁。根據(jù)圖譜進(jìn)行比較鑒別分析。 結(jié)果 2種不同產(chǎn)地的丹參藥材在52℃左右有一個(gè)吸熱峰，在304℃左右有一個(gè)放熱峰，而其醇提物和水提物分別在270℃和299℃左右均有一個(gè)放熱峰，且峰形基本一致。 結(jié)論 DSC操作簡便快速、靈敏度好，準(zhǔn)確度高，可作為對(duì)丹參及其提取物進(jìn)行定性鑒別的方法。

【關(guān)鍵詞】 差示掃描量熱法；鑒別；丹參；提取物

doi：10.3969/j.issn.1004-7484（s）.2014.03.006 文章編號(hào)：1004-7484（2014）-03-1206-02

丹參（salvia miltiorrhiza Bge）是一種臨床上常用的中藥材，又名赤參，紫丹參，為雙子葉植物唇形科，其干燥根及根莖，主要有活血化瘀、祛瘀止痛、清心除煩等功效。丹參分布范圍較廣，主要產(chǎn)于安徽、河南、陜西、四川、山西、山東等地[1]。由于其道地產(chǎn)區(qū)不明確，丹參藥材的質(zhì)量也隨之參差不齊，這在一定程度上影響了其在臨床的應(yīng)用及研究開發(fā)[2]。

傳統(tǒng)的用于中藥材鑒定的方法主要有性狀鑒定、理化鑒定和顯微鑒定等，這些都是根據(jù)藥材的外觀性狀、所含化學(xué)成分的理化特征以及顯微特征而設(shè)定的。近年來，隨著科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展，多種高精尖分析鑒定技術(shù)已逐漸滲入中藥研究領(lǐng)域。目前常用的新方法主要有高效液相色譜法、氣相色譜法、質(zhì)譜法、X射線衍射、熱分析法等，其中熱分析法在中藥鑒別中是應(yīng)用較多的一種方法[3]。熱分析法又分為差示掃描量熱法（different scanning calorimetry，DSC），差熱分析法（differential thermal analysis，DTA）和熱重法（thermogravimetry，TG），本研究采用差示掃描量熱法對(duì)產(chǎn)自于安徽和山東的丹參及其提取物進(jìn)行鑒別分析，現(xiàn)報(bào)道如下。

1 儀器與試藥

1.1 儀器 差動(dòng)熱分析儀（CDR-4P型，上海精密科學(xué)有限公司）；千分之一分析天平（德國賽多利斯科學(xué)儀器有限公司）；真空干燥箱（SDZF-6020型，南通利豪實(shí)驗(yàn)儀器有限公司）；小型高速粉碎機(jī)（RT-12型，北京開創(chuàng)同和科技發(fā)展有限公司。

1.2 試藥 丹參藥材均由毫州市宏宇中藥飲片有限公司提供，產(chǎn)地分別為山東和安徽；乙醇為色譜純，水為去離子水。

2 方法與結(jié)果

2.1 分析條件 DSC量程為9mW；升溫速度為12℃·min-1；溫度范圍為20-400℃；氣氛為空氣；參比物為阿法氧化鋁，樣品用量為每次2.5mg，每個(gè)樣品平行操作2次。

2.2 樣品處理

2.2.1 藥材處理 取不同產(chǎn)地的丹參適量，分別采用小型粉碎機(jī)粉碎后過100目篩網(wǎng)，裝入自封袋中，備用。

2.2.2 提取物 醇提：取2種不同產(chǎn)地的丹參藥材粉末各2g，分別加入90%的乙醇15mL，于55℃條件下浸提2次，每次50min，過濾，合并濾液，并將濾渣收集待用。再將濾液置于蒸發(fā)皿中，在65℃水浴下將乙醇揮干，50℃下真空干燥后，得浸膏粉，分別過100目篩網(wǎng)，于自封袋中保存，備用。

水提：將醇提后的濾渣收集，加入約10倍量的水，煎煮2次，每次1.5小時(shí)，過濾，合并濾液，再將濾液于蒸發(fā)皿中，于80℃水浴中濃縮至膏狀，50℃下真空干燥，得浸膏粉，再過100目篩網(wǎng)，于自封袋中保存，備用。

2.3 鑒別分析 將“2.2.1”項(xiàng)下處理后得到的藥材粉末、“2.2.2”項(xiàng)下處理后得到的醇提取及水提物按“2.1”項(xiàng)條件下進(jìn)行分析，得到不同產(chǎn)地的丹參及其提取物DSC圖譜，如圖1所示。

圖中曲線5、6為不同產(chǎn)地的丹參藥材的DSC圖譜，可以看出2種產(chǎn)地的丹參在52℃左右均有一個(gè)微弱的吸熱峰，而在304℃左右均有一個(gè)較為明顯的放熱峰，且兩個(gè)峰的峰形基本上一致，為不同產(chǎn)地丹參的共同熱特征，提示該特征可作為丹參的熱譜標(biāo)志。

曲線3、4分別為不同產(chǎn)地丹參醇提物的DSC圖譜，曲線1、2分別為其相應(yīng)的水提物圖譜。圖中可以看出，2種不同產(chǎn)地丹參的醇提物和水提物分別在270℃和299℃左右均有一個(gè)放熱峰，且不同產(chǎn)地的丹參醇提物和水提物的峰形基本上一致，表明該兩個(gè)峰可作為丹參醇提物和水提物的熱譜標(biāo)志，但醇提物和水提物的放熱峰稍有差別。

3 討 論

我國地大物博，中藥材資源也非常豐富，近年來，中藥材在我國的醫(yī)療保健方面發(fā)揮著重要作用，且受到國際醫(yī)學(xué)界的日益關(guān)注。眾所周知，中藥材的質(zhì)量與其臨床療效密切相關(guān)，而其質(zhì)量的關(guān)鍵就是藥材的真?zhèn)魏蛢?yōu)劣。因此，對(duì)中藥材的質(zhì)量及其真?zhèn)芜M(jìn)行鑒別是一項(xiàng)非常重要的工作。丹參是臨床上使用較多的一種中藥材，在我國分布廣，但近年來野生資源日趨減少，丹參在全國各地被引進(jìn)栽培，而不同產(chǎn)地以及不同的人工栽培方法帶來的藥材質(zhì)量差異是非常顯著的。一般而言，用傳統(tǒng)的方法，如性狀鑒定、理化鑒定等方法鑒定不同產(chǎn)地，尤其是經(jīng)加工后原有形態(tài)已發(fā)生很大改變的中藥材是存在較大難度的。因此，傳統(tǒng)的鑒別方法被近年來發(fā)展起來的新方法日漸代替。

熱分析法是近年來中藥鑒別中應(yīng)用較多的一種技術(shù)，而差示掃描量熱法是熱分析法中的主要方法之一，它具有準(zhǔn)確、快速、靈敏度高、樣品用量少且易于操作等優(yōu)點(diǎn)，且伴隨著相關(guān)技術(shù)的高速發(fā)展及高靈敏度、精密度的需求，越來越多先進(jìn)的DSC儀器已被研制出來，如快速掃描DSC，可提供400-500℃·min-1的高掃描速率[4]。目前DSC主要用于中藥材的定性、定量分析，如用DSC分別對(duì)不同產(chǎn)地的山茱萸、甘草、赤芍真?zhèn)芜M(jìn)行鑒別[5]。本研究結(jié)果表明，DSC操作簡便迅速、靈敏度好，準(zhǔn)確多高，可對(duì)不同產(chǎn)地的丹參及其提取物進(jìn)行定性鑒別。

參考文獻(xiàn)

[1] 王晨，李佳，張永清.丹參種質(zhì)資源與優(yōu)良品種選育研究進(jìn)展[J].中國現(xiàn)代中藥，2012，4：15-16.

[2] 徐紅，王燕燕，魏丹紅，等.不同產(chǎn)地丹參藥材的ISSR分析與鑒別[J].中藥新藥與臨床藥理，2007，18（6）：454-457.

[3] 李佩，張園園，王杰晶，等.差示掃描量熱法在藥物定性分析中的應(yīng)用[J].現(xiàn)代藥物與臨床，2013，28：815-817.

[4] Musa N，Wong TW.Fast-scan vs conventional differential scanning calorimetry（DSC）techniques in detection of crystallization events of tolbutamide–polyethylene glycol composite[J].Journal of Thermal Analysis and Calorimetry，2013，111（3）：2195-2202.

[5] 喻喜華，陳曉輝，李澤運(yùn)，等.山茱萸及其偽品的差示掃描量熱法鑒別[J].中成藥，2011，33（7）：1197-1198.