不同產地與品種斑蝥中化學成分的GC—MS分析

李曉飛　晏容　劉云　侯曉暉　婁方明

摘要：運用氣相色譜-質譜聯用技術分析了7種不同產地和品種的斑蝥（Mylabris）所含化學組分，共鑒定出12種組分，其中4種成分均在所有斑蝥中檢出。結果表明，不同產地與品種斑蝥的化學成分組成既有共性，又有自身的獨特性。

關鍵詞：斑蝥（Mylabris）；化學成分；氣相色譜-質譜聯用

中圖分類號：O657.7文獻標識碼：A文章編號：0439-8114（2012）20-4621-03

斑蝥（Mylabris）為芫青科昆蟲大斑芫菁（俗稱南方大斑蝥，Mylabris phalerata Pallas.）和眼斑芫菁（俗稱黃黑小斑蝥，Myabris cichorii Linnaeus）的干燥體。性辛，熱，大毒，歸肝、胃、腎經，可破結攻毒，有除血積、利尿功能[1]。斑蝥既是害蟲，也是一種藥用價值極高的昆蟲，已經成為抗腫瘤藥物的重要中藥材[2，3]。從斑蝥中提取的化學物質斑蝥素（Cantharidin）及其衍生物藥理學已經證明具有獨特的抗腫瘤效果[4]，此外，斑蝥中還有斑蝥素衍生物、脂肪、樹脂、蟻酸、色素、微量元素等成分[5，6]。斑蝥主產長江以南各省區，貴州省是主要產區之一。因此，本研究對7種不同產區的大斑芫菁和眼斑芫菁的提取物進行了GC-MS分析，以期為斑蝥的深入開發和質量評價提供參考。

1材料與方法

1.1材料

斑蝥藥材采自貴州、廣西、云南、海南等地（表1），經遵義醫學院李曉飛副教授鑒定為大斑芫菁（Mylabrisp halerata Pallas.）和眼斑芫菁（Mylabris cichorii Linnaeus）。

1.2儀器與試劑

Agilent 6890-5973N氣相色譜-質譜聯用儀（美國安捷侖公司），KQ-500DE數控超聲清洗器（昆山市超聲儀器有限公司），PL602-S型電子天平[梅特勒-托利多（中國）有限公司]。

常規化學試劑均為分析純試劑。

1.3方法

1.3.1樣品提取干燥斑蝥蟲粉碎，過60目篩。稱取斑蝥蟲粉末約2 g于250 mL具塞錐形瓶中，加入氯仿溶液150 mL，稱重后超聲提取45 min，提取結束后擦干錐形瓶，晾干，再精密稱定總重，用氯仿補足減失的重量，混勻，靜置一段時間。將氯仿提取物過濾，取濾液1 mL過0.45 μm微孔濾膜，用于氣相色譜-質譜聯用儀（GC-MS）測定。

1.3.2GC-MS 分析HP-5MS（5%苯取代甲基硅酮）色譜柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm），程序升溫50 ℃保持5 min，以3 ℃/min升至150 ℃，以4 ℃/min升至230 ℃，保持5 min，260℃氣化，高純He，流速1 mL/min，進樣量2 μL，分流比30∶1；EI電離方式，電子能量70 eV，接口溫度250 ℃，四極桿溫度180 ℃，溶劑延遲4 min，質量掃描范圍m/z 50～500，采用美國WILEY7-NIST05和NIST05譜庫檢索比對。

2結果與分析

2.1斑蝥素含量分析

斑蝥素是斑蝥中最重要的物質，根據色譜圖峰面積，采用面積歸一化法計算7種斑蝥中斑蝥素在總化合物中的相對百分含量，結果見表1，由表1可知，7種斑蝥中均含有大量的斑蝥素，而且不同產地和品種間含量的差異也較大，表明產地對斑蝥素相對百分含量的影響較大。其中，貴州大斑芫菁中的斑蝥素相對百分含量（16.41%）為最高，品質最好，海南大斑芫菁的斑蝥素（14.01%）次之。

2.2成分分析

從7種不同產地和品種斑蝥中共鑒定出12種化學成分，其中貴州眼斑芫菁中共鑒定出7種成分，貴州大斑芫菁中共鑒定出5種成分，廣西眼斑芫菁中共鑒定出5種成分，廣西大斑芫菁中共鑒定出6種成分，云南眼斑芫菁中共鑒定出5種成分，云南大斑芫菁中共鑒定出4種成分，海南大斑芫菁中共鑒定出8種成分；其中有4個成分為7種斑蝥所共有，分別為斑蝥素、n-十六烷酸、6-十八碳烯酸、十八碳烷酸，且含量均高，尤以6-十八碳烯酸為最高，含量在40%～65%之間，其次十八碳烷酸，含量在20%～25%之間，斑蝥素則在10%左右，其他成分則存在于不同或幾種斑蝥中，含量較低。7種斑蝥的總離子流圖見圖1至圖7，結果見表2。從總離子流圖中可知，7種不同產地和品種斑蝥的化學成分種類雖然有微小差異，但總體構成仍非常相似。

3小結與討論

不同產地和品種斑蝥的化學成分的種類有一定差別，以海南大斑芫菁所含成分最多，云南大斑芫菁所含成分最少，其中斑蝥素等4種組分在斑蝥中均存在，7種斑蝥的色譜圖相似，說明主要成分的相對含量也比較固定和相似，7種斑蝥中，均是6-十八碳烯酸含量最高，其次為十八碳烷酸和斑蝥素。貴州大斑芫菁和海南大斑芫菁的斑蝥素含量高，品質最好。

本文研究結果初步闡明了不同產地和品種斑蝥的化學成分在含量和組成方面既有彼此間的共性，又有自身的獨特性，表明產地和品種對化學成分組成具有一定的影響，反映了不同種斑蝥的親緣關系。通過對不同產地和品種斑蝥的化學成分的分析鑒定及比較，為科學選用斑蝥藥材提供借鑒和參考。

參考文獻：

[1] 中國藥典委員會.中華人民共和國藥典（一部）[S].北京：化學工業出版社，2005.233.

[2] 孫永浩，盧言平，宋慶江，等.復方斑蝥抑瘤膠囊配合化療治療中晚期胃癌30例[J].中醫雜志，2011，52（16）：1417-1418.

[3] 李麗娜，南克俊，張茜.復方斑蝥注射液聯合奧沙利鉑對肝癌HepG2細胞增殖與凋亡的影響[J].現代腫瘤醫學，2011，19（3）：438-440.

[4] 安中原，王正，趙越.斑蝥素及其衍生物的抗腫瘤研究進展[J].亞太傳統醫藥，2009，5（1）：128-130

[5] 張建輝，陳建偉，許金國，等.不同產地南方大斑蝥水解產物化學成分的比較分析[J].天然產物研究與開發，2009，21（3）：449-452.

[6] 李曉飛.芫菁體內結合斑蝥素與金屬元素含量的比較[J].湖北農業科學，2011，50（13）：2762-2763.