趙東
(成都市聯余精密機械有限公司材料檢測中心,成都 610000)
型芯是某大輸液模具成型的關鍵零件,該零件的銹穿滲水會直接影響模具批量生產,并污染產品,使整批次的醫(yī)用耗材報廢。型芯材料一般為420系列馬氏體不銹鋼,經調質后使用。該零件存在冷卻水孔,在使用過程中會出現冷熱交替,不停地帶走零件成型表面的熱量,使注塑產品快速冷卻成型。在其使用過程中,型芯還受到零件產品的注塑脹模力和成型產品抱緊力,因而零件長時間服役后往往會出現滲水及開裂情況。本文對開裂原因、影響因素及如何預防進行了詳細的闡述。
大輸液PP模具結構:型芯成型產品內壁,型腔成型外壁,型芯零件外表面需要拉絲紋,受產品成型抱緊力和產品成型注塑壓力,型芯縱向剖視圖如圖1所示。型芯內孔通冷卻水,產品冷卻成型靠冷卻水帶走熱量實現。因而型芯內孔一直處于冷熱交替,容易生長水垢,產生熱應力。在長期使用過程中,水垢逐漸積累,形成銹蝕坑(如圖2),裂紋源產生,逐步延基體晶界擴展(如圖3),隨著時間延長,最終產生貫穿型芯整個壁厚的裂紋(如圖4)。其裂紋源產生、擴展,最終失效,其形態(tài)多樣化,主要表現為滲水、污染產品、型芯無法正常使用。型芯表面出現銹蝕點、折疊型裂紋、橫縱向裂紋擴展等狀態(tài)。從種種形態(tài)表征判定其失效形式為應力腐蝕開裂[1]。

圖1 型芯縱向剖視圖

圖2 銹蝕坑裂紋擴展

圖3 銹蝕坑裂紋擴展低倍

圖4 型芯縱向拋光橫向裂紋擴展特征
2.1.1 化學成分分析
在型芯基體取樣一個15 cm×20 cm的小方塊進行化學成分分析,結果如表1所示,可以看出,FS136鋼材成分符合GB 1298—1986標準要求。

表1 FS136鋼的化學成分質量分數 %
2.1.2 微觀檢驗
觀察拋光后的試樣表面,裂紋起源于內壁截面水垢銹蝕后產生的坑內(如圖5),且裂紋由粗變細,向基體晶界不同方向擴展(如圖6)。進行SEM+EDS分析,分析結果如圖7~圖9所示。由分析結果可以看出:1)型芯樣品成分C、V碳化物偏多,基體與晶界均有產生,并存在富Cr與貧Cr區(qū);2)基體組織有明顯的腐蝕氣孔產生,晶界碳化物囤積處腐蝕氣孔尤為明顯。

圖5 裂紋從銹蝕坑里面生長擴展

圖6 裂紋在基體晶界中生長擴展

圖7 掃描電子顯微鏡局部圖

圖8 能譜分析取樣點位局部
經過上述分析,其晶界存在網狀碳化物和晶粒粗大現象,因而對此批原材進行追溯,檢測結果如圖10、圖11所示。

圖10 原材材料基體晶粒度檢測

圖11 原材材料基體網狀碳化物
樣品評級參照金屬平均晶粒度測定方法(GB 6394—2002)中5.5級(面積法),平均直徑為0.046 67 mm。經分析得到原材料基體存在嚴重網狀碳化物現象。符合上述晶界存在富Cr與貧Cr區(qū)的SEM+EDS分析。經過對此批材料出廠狀態(tài)分析,原鋼廠反饋出廠前采用冷軋后拉拔成型工藝,這是導致材料組織的不穩(wěn)定性、晶粒粗大的主要因素。經雙方一致討論得到技術協議,FS136鋼材電渣重熔后,開坯鍛造,細化晶粒,然后再熱軋成型圓棒,保證晶粒度8級以上,出廠前做高溫球化均值化退火,改善組織均勻性。
對客戶水質進行檢測,結果表2所示。

表2 循環(huán)冷卻水的水質檢測
參照GB 50050—1995《工業(yè)循環(huán)冷卻水處理設計規(guī)范》中的水質標準,從表2檢測結果得出,主要參數均有超標情況,其冷卻用水經過一段時間使用后自然生成懸浮物,并鈣化生成Ca2+,循環(huán)水里面Cl-偏高是形成快速銹蝕的重要因素[2]。
由水質檢測結果分析可知,其中水質含Ca2+偏高,其水冷卻在冷熱交替情況使用時,內壁易鈣化,且囤積懸浮物,在pH值為7.2的水質下,由于Cl-大量存在侵蝕工件表面,形成銹蝕第一步,然后Cl-逐步擴散到零件基體晶界,晶界中網狀碳化物為其提供了良好的擴散通道。因而隨著時間的延長,銹蝕坑不停長大,其甲基橙堿度和懸浮物大量增加也導致其銹蝕坑不停增多,水質不停地產生變化,因而出現水中鐵離子增多,檢測值為1.2 mg/L,水質發(fā)黃,也可以論證零件在整個銹蝕過程中。水質不停變質,Fe2+增多,發(fā)黃沉淀,也就是后期加速銹穿開裂的主要因素。
顯微組織檢驗結果表明,零件基體晶粒度為5.5級,且存在晶界網狀碳化物是加速銹蝕過程和銹穿的重要因素。其晶界網狀碳化物偏聚會導致碳化物均勻性差,容易形成富Cr與貧Cr區(qū),因而容易形成微電極電位差[3],因此形成圖6所示的晶界微電極電位差晶間腐蝕裂紋,并形成圖8所示晶界碳化物囤積處的腐蝕氣孔。隨著時間延長,裂紋延晶界腐蝕氣孔穿透,在外界產生冷熱交替應力和產品注射壓力作用,形成銹穿氣孔狀形態(tài)、橫縱裂紋形態(tài)。
鋼材晶粒偏大是由于出廠軋制工藝落后導致。從材料學上,晶粒度越小,沿晶開裂主力越大,越容易阻礙開裂擴展速度,粗晶粒材質基體也為裂紋擴展提供了快速擴散通道。由顯微組織分析可知,晶界處的碳化物集聚為材料裂紋提供顯微應力開裂的動力,加快了零件壁厚裂穿。
如何從以上幾個方面去尋找有效解決辦法,是避免此類零件低壽命失效的關鍵。在此我們通過多渠道去改進各方面工藝參數。首先從水質入手,按照國家標準GB 50050—1995工業(yè)循環(huán)冷卻水要求,客戶通過采用Ro(去離子化)水源,然后再進行堿性中和,讓水源達到pH值8.0~8.5標準,大大提高型芯使用壽命。針對此批換新零件,我們做了一個時間統計,2017年5月更換零件,至2022年12月未出現類似直接銹穿情況。
其次,從材料角度我們根據客戶要求,提高了供應商的出廠工藝要求。420系列塑膠不銹鋼用于成型零件,特別是有水孔的零件增加鍛造工藝和高溫均質化處理,從而減小晶粒度大小,增加碳化物均勻性,徹底改善了晶界碳化物析出,減小了材料應力集中。從材料改善到應用,壽命得到大大提高。材料基體改善也是保證零件延遲失效的一個重要方面。
針對個別客戶水循環(huán)系統老化,水質改善困難,我們做了新工藝的開發(fā),讓零件冷卻水道內壁增加一層保護膜方式,隔斷腐蝕介質與零件基體接觸方式[4]:1)通過對零件冷卻水內壁進行不銹鋼鈍化處理,形成1~2 μm鈍化膜,隔斷鈣化粒子和懸浮黏附,讓基體得到較好的保護。2)采用封閉劑對冷卻水道表面進行封閉膜保護,讓零件基體不直接與冷卻水接觸。針對以上新工藝,需要根據零件水道形貌及表面要求做具體方案,實驗幾批零件后其效果顯著,短時間內形成保護膜不會被破壞,但是用到1~2 a保護膜在水壓與冷熱交替復雜應力下逐漸脫落,不過這種保護方式還是會大大延長模具失效時間。雖然加工周期、工藝實現所需成本增加,但是對于冷卻系統老化水質較差的客戶也是一種很大的改善。采用保護膜防護方式是一種可取的方式,能延長使用壽命。
由以上分析可知,型芯開裂是屬于晶間腐蝕應力開裂類型,其裂紋源來自鈣化后不銹鋼局部腐蝕[5]產生的銹蝕坑,裂紋擴散,晶界網狀碳化物形成富Cr與貧Cr微電極電位差,晶粒較粗大,加之碳化物不均性形成內應力,加速了速晶間腐蝕開裂。針對腐蝕機理形成原因,后期采取防護措施方案,得到不錯的改善,大大延長了此類模具零件使用壽命。
針對的預防措施如下:
1)優(yōu)化注塑機設備水質,需有軟化和純化水源,定期更換和清理冷卻水質。
2)隔斷腐蝕介質與零件基體。a.可以通過對零件冷卻水內壁進行不銹鋼鈍化處理,形成1~2 μm鈍化膜,隔斷鈣化粒子和懸浮黏附,讓基體得到較好的保護;b.可以使用封閉劑對冷卻水道表面進行封閉模保護,讓零件基體不直接與冷卻水接觸。
3)改善基體材料組織結構,可以通過對FS136進行開坯鍛造然后熱軋成圓棒材料,改善組織晶粒度,然后出廠前進行高溫均質球化退火,以消除網狀及鏈狀不均勻分布碳化物。