蔬菜水果有機磷農藥殘留檢測分析

◎ 覃 嵐

（荔浦市產品質量檢驗所，廣西 桂林 546600）

磷酸酯類或硫代磷酸酯類，多為油狀或晶體狀，顏色由淡黃色到棕黃色，有大蒜味，具有很強的揮發性，微溶于水，易溶于有機化合物，在堿性條件下很容易分解失效[1]。有機磷農藥是一種高效低毒、對農作物和果樹危害較小的新型殺蟲劑，在農業生產中被廣泛應用。我國使用的有機磷農藥包括甲拌磷、對硫磷等高毒品種，以及樂果、二嗪磷、殺螟硫磷等低毒品種。在實際生產中，單一的有機磷農藥無法將病蟲殺死，為了有效消滅蟲害、鼠害，農民經常使用單體有機磷合成新型的殺菌劑、殺鼠劑，如對硫磷、馬拉硫磷、內吸磷等。例如，氧化樂果是一種高毒的有機磷殺蟲劑，可以有效殺死一些對其有抗性的蚜蟲；敵敵畏經常被用在藥食同源的食物的栽培上，其主要用來控制菜青蟲、紅蜘蛛等，可以起到安全驅除害蟲的作用[2]。盡管甲胺磷、對硫磷和久效磷是禁用的高毒性有機磷農藥，但其在我國的實際應用中仍然被檢出。

目前，在農業生產上，有機磷農藥的使用范圍十分廣泛，是一種能夠有效清除果蔬病蟲害風險的高效廣譜殺蟲劑，且大多是液狀。如果蔬菜、水果中有超過標準的有機磷農藥殘留[3]，一旦吸入、誤食或暴露，都會對人們的身體健康造成極大的威脅，嚴重時會致使人們死亡。因此，開發一種更加有效的有機磷農藥殘留檢測方法，全面保障人民群眾的生命安全，至關重要。

1 材料和方法

1.1 試樣的預處理

選擇一包緩沖劑，將其與500 mL的蒸餾水混合，待其溶解，形成緩沖劑，并在常溫下保存。之后，選取酶粉一瓶，將緩沖液12.5 mL加入，并均勻溶解，使用時，選取100 μL，在0～5 ℃的環境下儲存。然后，再取顯色劑一瓶，加入緩沖液12.5 mL，均勻溶解；使用時，選取100 μL，在0～5 ℃的環境下儲存。選擇底物一瓶，加入蒸餾水12.5 mL，并均勻溶解，使用時，選取100 μL，在0～5 ℃的環境下儲存。

1.2 整體測定方法

①選擇一個干凈的待測試樣本，然后把它切成1 cm見方的小塊。②取2 g殘片樣本，放入50 mL的離心機或三角形瓶子中，加入10 mL的緩沖劑，輕輕搖晃1～2 min，然后放置5 min。③用濾紙過濾，得到待測液體。

1.3 表面測定方法

①選擇待檢測的干凈樣品，使用削皮器進行手工削皮，并將其切為大約1 cm的方形碎片，選取碎片樣品2 g，將其放入50 mL的離心管或是三角瓶中，并向其中加入緩沖液10 mL，然后輕輕振搖2 min，靜置5 min 。②用濾紙過濾，得到待測液體。

1.4 殘留量測定

分別加入緩沖液或待測液2.5 mL在比色皿之中，然后依次加入顯色劑100 μL、酶試劑100 μL，混合均勻之后，靜置15 min，然后加入底物100 μL，快速搖勻以后，立即進行對照測試，部分農藥殘留檢測限如表1所示。

表1 部分農藥殘留量檢測極限表

2 結果

2.1 全量分析法試樣中有機磷殺蟲劑的殘留量

如表2所示，根據檢測結果，△Abs值為0.141>0.1，儀器與試劑屬于正常使用范圍。所檢測的蔬菜與水果，其有機磷農藥的殘留均未超過規定標準，抑制率為7.61%～19.11%，低于規定的50%（如表2）。在這些作物中，葡萄是最受歡迎的作物，其次是蘋果，再次是黃瓜，最后是土豆。

表2 各類蔬菜和水果中有機磷和殺蟲劑殘留量表

2.2 用表面法檢測試樣中有機磷殺蟲劑的殘留量

如表3所示，根據檢測結果，有機磷農藥殘留抑制率在16.11%～44.41%，低于規定的50%。在所有作物中，黃瓜是最好的，葡萄、土豆、蘋果都較差。

表3 各類蔬菜和水果中有機磷農藥的殘留量表

2.3 結果分析

通過整體測定方法檢測，有機磷農藥殘留抑制率為7.61%～19.11%；經過表面測定方法檢測，抑制率為16.11%～44.41%。相比之下，表面測定方法效果更好，結果顯示，有機磷農藥主要在食物表面殘留。因此，相關部門在進行有機磷農藥殘留檢測時，應以表面測定方法為主[4]。

3 討論

據聯合國糧農組織（FAO）的統計數據顯示，在不使用農藥的情況下，全球每年由于病蟲草害導致農作物的產量減少大約37%。其中，蟲害造成的產量減少大約14%，病害造成的產量減少大約12%，草害造成的產量減少大約11%，年損失高達1 260億美元[5]。其他發達國家的糧食（稻米、玉米、土豆等）以及水果和蔬菜，都在使用殺蟲劑。隨著人口的增長，對食物的需求也會越來越大，對于農業生產來說，農藥的需求也是越來越大。數據預測，到2050年，全球人口將達90億，相對于2005年的65億，增長了38.5%。2001—2013年，全球殺蟲劑的產值從299億美元增長至591.6億美元。

國外多位專家對農藥殘留做過研究，在蔬菜、水果中檢出有機磷農藥、克百威等殘留量，通過對全部樣本的檢測，發現全部樣本的農藥殘留均在安全范圍之內。通過對2002—2003年度印度阿格拉市夏季和冬季蔬菜中有機氯農藥的含量進行分析，發現夏季和冬季的蔬菜中有機氯農藥的含量較低，在這2個季節中，均未發現有機氯農藥的含量超標。有學者對西班牙Valencia地區116份柑橘樣本進行了農藥殘留情況的調查，采用LC-MS聯用法對10種農藥進行了重點檢測，包括敵百蟲、滅梭威、抑霉哇、唆菌靈、多菌靈、殺撲磷、唾瞞酮、吡丙醚、聯苯三哇醇、吡蟲胺等，盡管所有農藥均未超過其 MRLs （最大殘留限量），但19個樣本中仍有2～3種農藥殘留。2007—2010年，有學者對波蘭有機農產品528份樣本進行了農藥殘留量測試，結果顯示，農藥殘留量超過標準的比例為4.4%，共有20種農藥殘留量。

在全球范圍內，歐盟的農業監督、檢驗、控制系統被公認為最安全、最完備的系統，其產品的安全性得到全球范圍內的廣泛認可。歐洲食品安全管理局（EFSA）的統計表明，歐盟農殘抽樣調查合格率已經連續3年超過97%。其中，2015—2017年，超過97%的農殘都未達到最高水平。具體來說，歐盟在控制農藥殘留量方面采取了以下對策。①不斷健全農藥法規制度。頒布91/414/EEC號指示，以批量方式對歐盟市場上可供購買和使用的所有農藥進行重新評價，并確定 MRL的最小檢測限（LOD）；歐盟第396/2005號法令規定了315種新鮮農產品、約1 100種農藥的最大殘留限額，對未涉及的農藥采用殘留量不超過0.01 mg/kg的標準。②建立嚴格的農藥殘留檢測體系。1996年，歐洲聯盟發起歐洲殺蟲劑殘余監測項目，依據歐洲一級規劃的需求，以及國家的生產和消費狀況，決定哪些產品和殺蟲劑需要被測試[6]。

4 結語

綜上所述，當前我國對農業的發展非常重視，投入了大量資金和精力，多地都在進行蔬菜和水果規模化種植，有利于從整體上提高產量。在實際種植過程中，農戶不可避免會使用有機磷農藥進行除蟲滅害。對此，本文通過2種農藥殘留檢測方法，分析了有機磷農藥的殘留情況，旨在減少農藥殘留的危害，保障人民生命安全，為我國農業的可持續發展提供理論依據。