氣相色譜法測定食品中含鹵素類農藥殘留方法研究

◎ 盛萬里 ,陳海江 ,鄭國勝 ,于婷婷 ,韓祎陟

（1.呼和浩特海關技術中心，內蒙古 呼和浩特 010020；2.內蒙古興安盟農牧科學研究所，內蒙古 烏蘭浩特 137400；3.內蒙古鄂爾多斯市準格爾旗農牧局，內蒙古 準格爾旗 017100；4.鄂爾多斯市農畜產品質量安全中心，內蒙古 鄂爾多斯 017100；5.呼和浩特海關技術中心，內蒙古 呼和浩特 010020）

食品安全是全球范圍內共同關注的重要議題。其中，農藥殘留是影響食品質量與安全的重要因素之一。特別是鹵素類農藥，因其高效、廣譜的殺菌殺蟲性能，在農業生產中得到廣泛應用[1]。然而，這些農藥的不合理使用，會導致在食品中殘留超標，對人體健康產生潛在威脅[2]。因此，建立準確、可靠的食品中含鹵素類農藥殘留的檢測方法，具有重要意義。

氣相色譜法是一種利用不同物質在固定相和移動相間的分配平衡來實現分離、分析的檢測技術。針對鹵素類農藥，已有大量研究探討了氣相色譜法的應用[3]。氣相色譜法因其分離效果好、分析速度快、靈敏度高等優點，被廣泛應用于食品中農藥殘留的檢測；電子捕獲檢測器（ECD）是利用電負性物質捕獲電子的能力，通過測定電子流進行檢測[4]，具有靈敏度高、選擇性好的特點。電子捕獲檢測器只對那些能俘獲電子的化合物有響應，而這些化合物通常都具有強電負性。因此，它們能有效地被電子捕獲。這個特性使得ECD對有機氯類農藥具有很高的響應，它可以檢測到痕量的有機氯類農藥殘留，對于保障食品安全和人體健康具有重要的作用[5]。基于此，本文將研究氣相色譜法結合ECD檢測器在測定食品中含鹵素類農藥殘留中的應用。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

①儀器：7890B型氣相色譜儀；電子天平；型旋轉蒸發儀。②試劑：丙酮、二氯甲烷均為色譜純；農藥溶液標準物質甲體六六六、乙體六六六、丙體六六六、丁體六六六、p,p’-DDT、o,p’-DDT、百菌清、三唑酮、氯氰菊酯和氯氟氰菊酯，購自中國計量科學研究院標準物質研究與管理中心。

1.2 實驗方法

1.2.1 樣品的前處理

稱取待測食品100 g，粉碎后制成勻漿。取上述勻漿10 g，置于100 mL錐形瓶中，加入丙酮50 mL，超聲波萃取30 min，過濾。再分別在相同條件下萃取2次，合并萃取液；加入無水硫酸鈉30 g干燥后，分別用二氯甲烷50 mL萃取3次，在40 ℃條件下旋轉蒸發至干，最后加入1.0 mL二氯甲烷溶解，過濾，待儀器分析。

1.2.2 標準物質貯備液的配制

10種農藥標準物質貯備液：精密稱取甲體六六六、乙體六六六、丙體六六六、丁體六六六、p,p’-DDT、o,p’-DDT、百菌清、三唑酮、氯氰菊酯和氯氟氰菊酯標準物質各10 mg，用二氯甲烷溶解并稀釋制成含每種農藥各10 μg·mL-1的溶液。

1.2.3 標準曲線的繪制

①取標準物質貯備液適量，用二氯甲烷稀釋制成0.02、0.5、1.0、1.5 μg·mL-1和2.0 μg·mL-1的標準曲線系列溶液。②分別精密量取各標準曲線系列溶液各1.0 μL，在擬定的色譜條件下分析。③分別以各農藥標準物質的濃度為橫坐標，其峰面積為縱坐標進行線性回歸，獲得標準曲線。

1.2.4 主要儀器參數

色譜條件：DM-1701石英毛細管柱（30 m×0.32 mm i.d.×0.5 μm d.f.)，進樣口溫度 250 ℃；ECD檢測器溫度為310 ℃；載氣為高純氮氣（99.999 %），流速 1.0 mL·min-1；升溫程序：初始溫度為 70 ℃，保持2 min，以15 ℃/min 升至 200 ℃，保持1 min，再以10 ℃/min升至280 ℃，保持3 min。分流進樣，分流比2∶1，進樣量為 1.0 μL。

1.2.5 加標回收率測定

分別在食品樣品中添加標準物質貯備液適量，并按照“1.2.1”中的實驗方法處理，在擬定色譜條件下進行分析測定，并計算加標回收率。

2 結果與分析

2.1 標準圖譜、標準曲線、檢測限和定量限的測定結果

10種農藥的標準曲線、檢測限和定量限的測定結果見表1，測定結果表明本方法線性關系良好，靈敏度符合要求。

2.2 加標回收率測定結果

加標回收率結果見表2，結果顯示，本方法測定10種鹵素類農藥的加標回收率在85.00%～101.00%范圍內。因此，本方法測定食品中10種鹵素類農藥的準確度良好。

表2 樣品中10種鹵素類農藥的加標回收率測定結果表

2.3 樣品測定結果

為了驗證本方法的適用性，按照本試驗方法分別對市場上購買的不同食品樣品中10種鹵素類農藥進行測定，結果如表3。

表3 樣品中10種鹵素類農藥的加標回收率測定結果表

3 結論及展望

本文建立了一種快速測定食品中甲體六六六、乙體六六六、丙體六六六、丁體六六六、p,p’-DDT、o,p’-DDT、百菌清、三唑酮、氯氰菊酯和氯氟氰菊酯等10種鹵素類農藥殘留的氣相色譜法。通過對定量分析方法的驗證，得到以下結論：① 所測定的10種鹵素類農藥的線性關系良好，R2均大于0.990。②10種鹵素類農藥中，甲體六六六檢測靈敏度最高，其檢測限為0.004 μg·mL-1，定量限為0.012 μg·mL-1；丁體六六六的檢測限最高為0.011 μg·mL-1，其定量限為0.033 μg·mL-1。方法整體具有較高的靈敏度。③本方法測定甲體六六六、乙體六六六、丙體六六六、丁體六六六、p,p’-DDT、o,p’-DDT、百菌清、三唑酮、氯氰菊酯和氯氟氰菊酯加標回收率在85.00%～101.00%范圍內。

由此可見，本方法能夠快速準確地對食品中甲體六六六、乙體六六六、丙體六六六、丁體六六六、p,p’-DDT、o,p’-DDT、百菌清、三唑酮、氯氰菊酯和氯氟氰菊酯等10種鹵素類農藥殘留進行測定，結果準確可靠，方法靈敏度高。因此，本研究結果對于食品中鹵素類農藥殘留的檢測和控制，具有重要意義。