孟家興
(中煤科工集團杭州研究院有限公司,浙江 杭州 311201)
二十一世紀以來,隨著我國工業化進程的迅猛發展,電鍍行業引發的水環境污染問題也日趨嚴重。因此,加強對電鍍廢水的管控與治理是目前面臨的主要問題之一[1]。電鍍廢水含有多種重金屬 (如Ni2+、Cu2+等),氮磷含量也高,具有水質變化大、成分復雜、對環境危害性強的特性[2]。常規處理電鍍廢水的方法,主要有化學沉淀法、物化法、膜分離法和吸附法[3-5]等,雖有較好的處理效果,但主要針對重金屬、氰化物,而對有機物及氮元素的去除則難以達到出水標準。針對這一現狀,目前研究人員多采用經濟的生化處理工藝。
當前,電鍍行業逐漸加強了對有機物、氮和磷元素的去除管理。由于電鍍廢水含鹽率高、可生化性低等,單一的生化處理難以降解大分子有機物,無法實現出水的達標排放。許多電鍍企業采用生化-物化組合工藝對氮元素進行去除,但穩定性較差。因此,本研究在原有的物化-生化基礎上進行工藝改造(強化生化系統脫氮能力),經過小試實驗分析和中試試運行,最終確定生化系統采用AO-ABFT(曝氣生物流化床)組合工藝,以提高脫氮效果以及系統出水的穩定性。
本研究的原工藝狀況:處理水量為80 ~100m3/d,要求系統運行一天的時間為8~16 h。原水經混合后依次經物化、生化處理后流入城市污水處理廠,其中的沉淀池出水部分回流至生化池前端,進一步強化脫氮效果。具體流程如圖1。

圖1 原工藝流程圖
該工程的廢水取自某企業電鍍廢水,廢水水質、工藝進出水的水質及排放標準見表1。由表1可知,電鍍廢水主要污染指標有CODCr、TP、ρ(Ni2+)、NH3-N及TN等。原水經前端的兩級物化處理后,TP、ρ(Ni2+)分別實現了99.58%、99.80%的去除率,基本達到排放標準。生化處理后,COD、TP和ρ(Ni2+)都已實現達標排放,但對氮類元素物質的去除結果不理想,且TN多以NH3-N的形式存在(NH3-N約占81.77%),因此考慮借助物化技術強化對NH3-N的降解。NaClO氧化氨氮時具有去除效率高、速度快的特點,故本工藝采用NaClO去除氨氮[6],但經長期的工藝運行后仍存在問題。

表1 原工藝的進、出水水質指標 mg/L
理論上,NaClO氧化1 g NH3-N需要7.6 g的有效氯,但胡小兵等[7]實驗證明,只有實際投加量遠大于理論計算值時,才能有效保證NH3-N的去除率,這在一定程度上加重了經濟損耗。另外,NaClO加藥間未配置在線監測儀器,僅依靠人工經驗進行藥量的投加,難以保證藥劑添加量的準確性。一旦加藥量在誤差范圍外,將導致出水NH3-N不穩定,并存有超標的可能。此外,NaClO超量投加易產生的Cl-,可能會使COD在測量時因屏蔽劑不足出現測量誤差,或者殘留的Cl-在回流時對活性污泥產生副作用。因此,在原工藝的基礎上對生化系統進行提標改造,以實現出水的穩定達標。
基于以上工藝問題和難以實現出水穩定排放的現狀,新工藝在改造前已進行了小試實驗和中試研究,最終確定采用AO-ABFT組合工藝。須注意的是,本研究中前端物化工藝保持不變。新工藝ABFT以固定在生物載體上的高效微生物,實現NH3-N的高效轉化,尤其是與AO工藝組合時,兼顧了活性污泥法、生物膜法和固定化微生物技術的優點。此外,該工藝段具有運行管理方便、操作簡單特點,因此在水處理領域被廣泛應用[8-10]。改造后的具體工藝流程見圖2。

圖2 現工藝流程圖(新工藝)
調試周期為1個月,技術改造期間保證DO充足,維持在4~6mg/L。改造后已試運行1個月,出水水質基本穩定。其中,COD、TP、ρ(Ni2+)、NH3-N和TN 的 質 量 濃 度 分 別 為 18、0.7、0.037、0.512和17.2mg/L。
2.2.1 NH3-N的處理效果
圖3為AO-ABFT組合工藝對某企業電鍍廢水中NH3-N的處理效果。

圖3 組合工藝出水中NH3-N濃度變化及去除率
該工藝調節池進水中NH3-N的質量濃度175.0~230.0mg/L范圍內,因進水時段各車間排放廢水不同使得NH3-N質量濃度不穩定。經AO處理后,NH3-N質量濃度為110.0mg/L左右,占TN質量濃度的41%;而在運行后期,AO單元出水中NH3-N也呈現下降趨勢,最終經過ABFT工藝處理后出水中NH3-N質量濃度小于6.0mg/L,運行后期質量濃度甚至降低到0.2~1.0mg/L,去除率高達97%~99%。隨著組合工藝運行數據看,表明硝化細菌的活性增強,系統運行趨于穩定(較原有生化系統穩定性增強了),使得其在后續出水中NH3-N去除率增高[11]。
2.2.2 TN的去除效果
組合工藝對電鍍廢水中TN的去除效果由圖4所示。工藝運行期間,經前端處理后調節池進水TN的質量濃度在300mg/L左右,經AO處理后,TN質量濃度在150~220mg/L范圍內波動,極不穩定。該企業中AO生化處理對TN的去除效果較差,雖有所降低,但僅依靠AO系統進行脫氮處理時,TN含量遠大于排放限值標準。AO生化出水經ABFT處理后,出水中TN平均質量濃度在20.42mg/L,基本低于污水廠進口處限值的30.00mg/L,達到排放標準;再者,部分出水經回流管道再次回流至AO進水口中,進一步強化脫氮效率。就運行數據來看,ABFT技術對末端TN的處理有明顯的優勢,整體而言,TN去除率可達90%以上,最高去除率可實現96.5%的去除率,試運行的1個月期間,達標率為100%。

圖4 組合工藝出水中TN質量濃度變化及去除率
ABFT去除效率較高的原因在于ABFT工藝依靠生物酶與載體的固定化技術,創造適合硝化細菌生長繁殖的環境,提高硝化和反硝化速度,同時還可以使反硝化細菌有較高的活性,從而顯著提高處理效率和污水脫氮效果[12]。
綜上所述,原有工藝的基礎上進行的技術改造,經過1個月的調試和試運行后,出水已成功實現穩定達標。AO-ABFT組合工藝對企業電鍍廢水中氮元素污染物有著良好的處理效果。
針對原有工藝存在問題,提出AO-ABFT組合工藝的技術改造。改造后的工藝可以有效去除電鍍廢水中的氮類污染物,工藝運行數據表明:
1)NH3-N 和TN 排放質量濃度低于20和30mg/L,現已連續穩定運行1個月,出水水質達標率為100%。
2)ABFT工藝技術成熟,調控及運行的操作簡單便捷,無需配置過多人員,降低了投資費用和運行費用,易于管理,適用于不同規模的電鍍生產企業。同時,也為電鍍廢水的處理提供了工程經驗和設計依據,進一步實現電鍍廢水持續性的穩定達標排放。