我國廢有機溶劑再生利用現狀分析及建議

文/李 靜 劉海兵 王 贊 李明英

廢有機溶劑主要來源于有機溶劑生產、調配及使用過程，種類繁多，含有多種鹵代烴、多環芳烴以及重金屬等有毒有害物質，以及易燃易爆易揮發的危險屬性，屬于危險廢物，不當處理將對生態環境安全和人體健康構成重大威脅。2017 年2 月11 日，國內某工業集中區的化工企業內，2 輛槽罐車（1 輛大車、1 輛小車）通過1 臺移動泵進行倒罐作業，大槽罐車將有機溶劑轉移一部分到小車槽罐內，在小槽罐車的靜電接地夾沒有與接地體連接的情況下，開啟轉料泵，倒罐開始后5min 左右，靜電造成小槽罐車爆炸，轉料泵的鋼絲塑料軟管被炸斷，并發生燃燒，導致在移動泵附近的操作人員死亡，并引發槽罐車附近倉庫發生火災。另外，有機溶劑揮發氣體可經消化道、呼吸道或皮膚攝入人體，如正己烷屬于低毒類神經毒物，可引起中樞神經和周圍神經損傷；苯類具有血液毒性、可導致全血細胞減少，個別敏感者可發生白血病；鹵代烴類具有肝腎毒性，可導致脂肪肝和干細胞壞死、腎功能減退；甲醇具有較強的毒性，對神經系統影響最大，還能損害人的視力等等。

廢有機溶劑既有較強的毒性和揮發性，也有較高的回收利用價值，具有危害性和資源性雙重屬性，循環利用符合國家“減污降碳協同增效”的戰略方向。廢有機溶劑的主要處理方式為無害化處置和再生利用，其中以再生利用為主，無再利用價值的廢有機溶劑進行無害化焚燒處置，2020 年，我國危險廢物經營單位接收廢有機溶劑約104萬噸，其中再生利用量為70 萬噸，占比達到67%。由于，廢有機溶劑具有資源價值高、回收技術相對簡單等特點，部分廢有機溶劑流入了非法處置市場，然而，非法處置企業為降低運營成本，再生設備簡陋、技術含量低、產品質量差，加工過程產生的“三廢”得不到監管和規范處置，安全和環境風險隱患較大。同時，目前廢有機溶劑再生利用尚缺乏再生過程污染物控制技術要求和再生產品有毒有害物質含量限值要求，市場上存在部分再生溶劑“產品”以“混合溶劑、稀釋劑”等名義脫離監管的問題，多種無再生利用價值的廢有機溶劑混合后，以“混合溶劑”之名銷售，做為民用燃料或油漆稀釋劑使用，這種混合的廢有機溶劑化學成分不明，無統一標準、也無使用限制，企業無序競爭激烈，對環境和人體都存在一定的危害性，制約了廢有機溶劑再生利用市場的健康發展。

一、廢有機溶劑的產生情況及風險

（一）廢有機溶劑產生及利用處置情況

有機溶劑是重要的化工原料，主要由醇、烴、脂、酮等加工而成，主要有芳香烴類、脂肪烴類、鹵化烴類、醇類、醚類等，廣泛應用于涂裝業、煤化工業、鑄造業、醫藥制造業、橡膠制品業、電子工業、皮革制品業、家具制造業、印刷業和干洗業等十幾個行業，2010 年，全國有機溶劑需求量約為300 萬噸。廢有機溶劑主要來源于生產有機溶劑過程和使用有機溶劑過程，據不完全統計，全國廢有機溶劑產生企業約20000 多家，主要集中在廣東、江蘇、陜西、四川、山東、上海、浙江等省市。全國有經營許可資質的廢有機溶劑的處理單位有166 家，其中，江蘇、廣東、山東、吉林四省的廢有機溶劑核準企業數量較多，占全國核準企業的47%，云南、西藏、廣西、湖南、貴州等省尚未建成廢有機溶劑利用處置項目。2020 年，我國危險廢物經營單位接收了約104 萬噸廢有機溶劑，再生利用量為70 萬噸，利用率達到67%。其中，江蘇省再生利用量39.4 萬噸、安徽省再生利用量4.8 萬噸，廣東省再生利用量4.7 萬噸，僅江蘇、安徽及廣東三省再生利用量占總利用量的70%，其余省市再生利用量均小于4 萬噸。由此可見，我國廢有機溶劑利用處置能力發展很不平衡，且產生量不清、規范回收率較低。

（二）廢有機溶劑的產生環節及主要污染物

2021 版《國家危險廢物名錄》中涉及到的廢有機溶劑包括HW06（廢有機溶劑與含有機溶劑廢物）、HW12（染料、涂料廢物）、HW38（有機氰化物廢物）等，由于產生源點多面廣，污染較分散，給環境治理帶來了較大難度。（見表1）

（三）廢有機溶劑利用處置環節存在的風險

1.貯存環節的風險

有機溶劑及廢有機溶劑均應封閉儲存。廢有機溶劑產生量大的企業多會采用管道輸送的方式將廢有機溶劑直接輸送到蒸餾設備或儲運設備進行罐裝儲存，這種情況下，設備封閉性好，廢有機溶劑的揮發量就少，但是也不排除存在跑冒滴漏的風險，跑冒滴漏的廢有機溶劑揮發到大氣中，成為揮發性有機物，滲入地下將會污染土壤及水體。廢有機溶劑產生量較小的企業一般采用桶裝的方式進行封閉堆放，此種方式與罐裝相比密封性較差，存在有機物揮發的風險，而且在裝運過程中有機物的揮發更為強烈，因此，在運輸及轉運過程還應考慮易燃易爆等安全風險。

2.精蒸餾環節的風險

廢有機溶劑最經濟環保的回收方式是進入蒸餾塔或精餾塔進行蒸餾提純。有些大型的精蒸餾企業原料進料是通過管道運輸的形式，這類企業的污染排放為蒸餾塔頂的不凝氣。小型的精蒸餾企業原料進料是通過人工將桶裝廢有機溶劑通過進料口倒入蒸餾塔中，這類企業的污染排放包括蒸餾塔頂的不凝氣以及進料口的廢有機溶劑的揮發逸散氣體。蒸餾塔頂的不凝氣及進料口的無組織排放氣體都將以揮發性有機物的形式進入大氣中，通過吸入途徑進入人體，危害人體健康。

表1 典型行業廢有機溶劑產生及主要污染物

二、廢有機溶劑的再生利用方法

廢有機溶劑再生利用比較常見的方法為精餾法、萃取法、吸收法、冷凝法、吸附法、膜分離法等。其中，液態廢有機溶劑主要采用精餾法、萃取法、膜分離法再生利用，氣態廢有機溶劑主要采用吸收、冷凝和吸附法再生利用。（見表2）

三、廢有機溶劑利用處置對策及建議

1.清潔生產，源頭減量

鼓勵開發和使用環境友好型溶劑，淘汰有毒有害的溶劑，特別是氯代烴和苯系溶劑，推動清潔生產技術的開發和應用，減少廢有機溶劑產生行業的排污量，從源頭減少廢有機溶劑的產生。

2.標準規范，嚴控風險

制定廢有機溶劑的再生產品標準和利用處置污染控制技術規范，明確不同的再生方法所推薦的處理技術及技術參數，規范再生產品中有毒有害物質限值及用量要求，以及收集、運輸、貯存、利用處置過程污染物排放標準，這將有助于拓寬廢有機溶劑再生產品的應用市場，倒逼深加工利用技術的研發，同時，對“混合溶劑”的銷售去向、使用范圍加以約束，促使我國廢有機溶劑再生利用進入標準化、規范化、程序化的發展軌道。2021 年4 月，生態環境部固體廢物與化學品管理技術中心與中國再生資源回收利用協會危險廢物專業委員會牽頭，聯合科研院所及國內相關企業共同啟動了《廢有機溶劑再生利用規范》團體標準的編制工作，旨在規范廢有機溶劑的產生單位、收集單位和處理處置單位的收集處理處置技術及污染控制技術，并為環境管理部門的監督管理提供科學依據。

3.發展“點對點”定向利用模式和園區集中處理模式，促進資源綜合利用

對于廢有機溶劑的處理，不同的企業會采取不同的方式。產廢量大的企業會建設企業內部回收裝置或設置專門的子公司進行再生利用，產廢量較少的企業,多以委外的方式進行處理；然而，也有個別企業受利益驅動，采取不報、少報、謊報等方式隱瞞廢有機溶劑的產生數量，或混合于一般廢物直接排放到自然環境中，或利用“副產品”之名銷售到下游；也有企業因產廢量較少，“最后一公里”難等原因，選擇偷排或自然揮發。建議推進廢有機溶劑專業收集轉運試點，鼓勵建設區域性收集網點和貯存設施，解決“社會源”危險廢物收集難的問題；在“小微”企業集中的工業園區開展廢有機溶劑集中收集貯存試點，解決“工業源”小微企業收集難問題。積極探索廢有機溶劑“點對點”和園區集中利用模式，用好豁免管理等政策手段，促使規范的利用單位與產廢單位形成更緊密的合作關系，提高廢有機溶劑收集利用率，有效防控環境風險。

4.開展風險評估，將污染防治向風險防控前移

推進廢有機溶劑利用處置單位開展全過程風險評估工作，定量評估暴露于環境中的危險源對人體健康及生態系統將可能造成的損失，根據風險評估結果設置預警預案，提前防控環境和安全風險。鼓勵廢有機溶劑利用處置單位投保環境污染責任保險，發揮綠色金融的社會服務功能，分散突發環境事故造成的損失和風險。

表2 廢有機溶劑再生利用方法

5.提高監管能力，由常規監管向信息化全過程監管發展

按照國家“十四五”強化危險廢物監管能力的總體部署，加強企業危險廢物管理信息系統建設，全面對接和應用全國固體廢物管理信息系統，將電子臺賬、電子標簽、超期預警等物聯網技術應用到信息化監管，推動“物聯網+區塊鏈+AI”信息技術與固體廢物污染防治的深度融合，實現危險廢物管理由“被動式應對”向“主動式預防”的轉變，開啟危險廢物全過程智能化監管的新模式。

四、結論

1.標準先行。缺乏用于原料生產的再生產品標準及污染控制技術規范，是造成廢有機溶劑綜合利用過程二次污染的主要原因，也是導致危險廢物環境風險事故的主要誘因之一。基于此，有關部門應當加快制定廢有機溶劑的再生產品標準和利用處置污染控制技術規范，明確不同的綜合利用方法所推薦的處理技術及技術參數，規范再生產品中有毒有害物質限值及用量要求，以及收集、運輸、貯存、利用處置過程污染物排放標準，防控綜合利用全過程中的環境及安全風險。

2.摸清底數。結合排污許可制度要求，對全國廢有機溶劑產生數量、應用情況摸底普查，掌握廢有機溶劑來源、去向及數量，源頭分類收集，便于再生利用和管理。

3.試點探索。遵循《危險廢物豁免管理清單》的豁免條件，在進行風險評估的基礎上，制定工作方案，試點推進省域范圍內廢有機溶劑“點對點”利用，降低管理成本和企業運營成本，有效防控環境風險。

4.信息監管。通過運用智能化、信息化手段對廢有機溶劑的收集、運輸、貯存、利用處置等全過程進行監管和溯源，提高監管能力。