蒙藥材雕糞炭的含氮量測定

邢界紅，劉慶玲，岳景茁

(內蒙古蒙藥股份有限公司，內蒙古 通遼 028000)

雕糞，蒙古文名譯音塔斯音-好日固拉。本品為鷹科動物禿鷲的干燥糞便。全年均可采收，曬干。雕糞炭是雕糞的炮制品，原標準檢驗項目只有性狀鑒別項，缺少有效的質量控制指標。根據《中國藥典》2020年版四部0704氮測定法[1]，通過試驗研究，建立蒙藥材雕糞炭的含量測定方法，為合理的控制該藥材的質量，保證其用藥安全及療效提供可靠的依據。

1 儀器與試藥

儀器：K9840自動凱氏定氨儀(山東海能科學儀器有限公司 )；電子天平(十萬分之一)。

試藥：硫酸鉀，硫酸銅，濃硫酸，鋅粒等為分析純。硫酸銨，為優級純(天津市科密歐化學試劑有限公司，批號20200719，含量≥99.5%)。

2 試驗方法與結果

2.1 測定方法

濾紙稱取供試品粉末約0.1g，精密稱定，并連同濾紙置于消化管中；依次加入硫酸鉀5g和硫酸銅0.3g，再沿管壁緩緩加入硫酸10mL，把消化管放入石墨消解儀中(山東海能科學儀器有限公司)，開始消解(參考320℃，1h，400℃，4h)至溶液成澄明的綠色后，再繼續消化30分鐘，取出，冷卻。

取堿液(40%氫氧化鈉溶液)、吸收液(2%硼酸溶液)及稀釋水，分別置于蒸餾儀相應的瓶中，按要求將已冷卻的消化管裝入正確位置，關上安全門，連接水源，設定好加入試劑的量，堿液50mL、吸收液20mL及稀釋水20mL，蒸餾7min后，取出餾出液用硫酸滴定液(0.05mol/l)滴定至溶液由藍綠色變為灰紫色，并將滴定結果用空白試驗校正,按干燥品計算含氮量。每1mL硫酸滴定液(0.05mol/l)相當于1.401mg的氮(N)。

2.2 方法學驗證

2.2.1 耐用性

不同消解時間的考察：取雕糞炭樣品粉末(批號：20200330)約0.1g，精密稱定，共3份，消解時間分別為2h、4h、6h；蒸餾7min；依法消化，蒸餾后，滴定，記錄滴定液體積，并計算含量。結果見表1。上述不同消解時間對測定結果無明顯影響。故樣品消解時間選定4h。空白試驗消耗滴定液體積為0.1mL。

表1 不同消解時間的考察結果

不同蒸餾時間的考察：取取雕糞炭樣品粉末(批號：20200330)約0.1g，精密稱定，共3份，消解4h；蒸餾時間分別為5 min、7 min、10 min，依法消化，蒸餾后，滴定，記錄滴定液體積，并計算含量。結果見表2。上上述不同蒸餾時間對測定結果無明顯影響。故測定蒸餾時間選定7min。空白試驗消耗滴定液體積為0.1mL。

表2 不同蒸餾時間的考察結果

2.2.2 重復性

取雕糞炭樣品粉末(批號：20200330)約0.1g，精密稱定，共6份，依法消化，蒸餾后，滴定，記錄消耗滴定液的體積，并計算含量，結果見表3，顯示重復性良好(RSD=0.94%)。空白試驗消耗滴定液體積為0.1mL。

表3 重復性試驗結果

2.2.3 中間精密度

取雕糞炭樣品粉末(批號：20200330)約0.1g，精密稱定，共4份，不同儀器〔K9840自動凱氏定氮儀(內蒙古蒙藥股份有限公司)、KDN-CZ智能定氮儀(清谷新和食品有限公司)〕，依法消解，蒸餾后，滴定，記錄消耗滴定液的體積，并計算含量。結果見表4。試驗結果表明，該方法中間精密度良好(RSD=0.33%)。K9840儀器空白試驗消耗滴定液體積為0.1mL，KDN-CZ儀器空白試驗消耗滴定液體積為0.2mL。

表4 中間精密度試驗結果

2.2.4 線性

精密稱取硫酸銨適量，加水溶解稀釋成每1mL約含60mg的硫酸銨溶液，分別精密量取0.5mL、1mL、1.5mL、2mL、2.5mL、3mL，轉移至凱氏定氮儀中，按5.2.1項下方法，依法蒸餾后，滴定，記錄消耗滴定液的體積，并計算含量，結果見表5。

表5 線性關系考察結果

將硫酸銨質量取量(x)對消耗滴定液體積(y)進行回歸，得到方程，從而得出取樣量在30mg至180mg之間時，二者具有極好的線性相關性，相關系數r為0.9996。

2.2.5 準確度及范圍(加樣回收試驗)

選取硫酸銨，將其在105℃的烘箱中烘2小時，放冷后精密稱取硫酸銨適量，加水溶解并稀釋制成每1mL中含19.97mg的硫酸銨溶液,備用。另取已知含量雕糞炭樣品(批號：20200330，總N含量19.55%)約0.05g共9份，精密稱定，分成3組，每組3份，按組分別加入上述硫酸銨溶液各2mL、3mL、4mL(約相當于供試品含量的80%、100%、120%)，依法消化，蒸餾后，滴定，記錄消耗滴定液的體積，并計算含量。結果見表6。空白試驗消耗滴定液體積為0.1mL。

表6 加樣回收試驗結果

3 樣品測定

取雕糞炭樣品0.1g，精密稱定，依法消化，蒸餾后，滴定，記錄消耗滴定液的體積，并計算含量。空白試驗消耗滴定液體積為0.1mL。雕糞炭7批樣品的總氮測定結果見表7。

表7 總氮含量測定結果

樣品測定結果表明，七批樣品平均含量為20.27%，平均值的80%(-20%)制定含量限度，取整數，限度暫定為16.2%。

綜上，采用氮測定法對雕糞炭中的含氮量進行測定，經分析方法驗證，表明該方法重現性好，專屬性強，方中其他組分對測定無干擾，為修訂雕糞炭質量標準提供參考。