食用紅油酸價檢測方法比較

□ 侯福艷 四川省輕工業(yè)研究設計院

食用油脂在貯存期間，酸價會隨著時間的推移越來越高[1]。在不斷探索食用紅油酸價測定滴定終點的判斷方法中，劉瑞興[2]通過加入飽和NaCl溶液使試樣溶液分層，然后用指示劑法測定深色紅油的酸價，能清晰觀察到滴定終點。李蘭芳[3]的對辣椒油酸價的測定探討分析中，使用添加飽和NaCl溶液或活性吸附炭的2種分析方法，經分層和脫色后，都能清晰的對滴定終點進行正確判斷。為了能提高食用紅油酸價檢測結果準確性，本文就食用紅油酸價測定使用酚酞、堿性藍6B、百里香酚酞冷溶劑指示劑法和自動電位滴定儀4種方法的測定結果進行比較，篩選出精密度高且準確性好的方法，為食用紅油的品質監(jiān)控提供一定的實驗參考。

1 材料與方法

1.1 實驗原理

用乙醚和異丙醇混合有機試劑溶解油脂，使用氫氧化鉀標準溶液中和游離脂肪酸，通過消耗KOH的量，最后計算得出油脂的酸價。

1.2 實驗原料

火鍋底料紅油

1.3 實驗方法

1.3.1 酚酞指示劑法

稱取試樣質量（m）3～5 g于 潔凈干燥的150 mL三角瓶中，加入 50 mL乙醚-異丙醇（1∶1）混合溶劑，溶解、混勻，加入1%酚酞指示劑5滴于該三角瓶中，用氫氧化鉀標準滴定溶液進行滴定，初現微紅色且30 s不變色即到達滴定終點，在相同條件下進行6次平行測定，記錄所消耗標準滴定溶液的體積V。按照樣品處理的相同操作步驟進行空白試驗，記錄消耗氫氧化鉀標準滴定溶液體積V0。

1.3.2 百里香酚酞指示劑

稱取試樣質量（m1）3～5 g置 于干燥潔凈的150 mL三角瓶中，加入 50 mL乙醚-異丙醇（1∶1）混合溶劑，溶解試樣并混勻，加入百里香酚酞指示劑3～5滴于三角瓶中，用氫氧化鉀標準滴定溶液滴定至初現亮藍色 30 s不變色即為滴定終點，相同條件下進行6次平行測定，記錄所消耗的氫氧化鉀標準滴定溶液的體積V1。按照樣品處理的相同操作步驟進行空白試驗，記錄所消耗氫氧化鉀標準滴定溶液體積V0。

1.3.3 堿性藍6B指示劑法

稱取試樣質量（m2）3～5 g于潔凈干燥的150 mL三角瓶中，然后加入50 mL乙醚-異丙醇（1∶1）混合溶劑，溶解試樣并混勻，再加入堿性藍6B指示劑3 mL于三角瓶中用氫氧化鉀標準滴定溶液進行滴定，當藍色消失且 15 s不變色即為滴定終點，在相同條件下，進行6次平行測定并記錄此時消耗標準溶液的體積，記為V2。按照樣品處理的相同操作步驟進行空白試驗，記錄所消耗的氫氧化鉀標準滴定溶液體積V0。

1.3.4 自動電位滴定儀

稱取試樣質量（m3）3～5 g于100 ml干燥潔凈的燒杯中，加入50 ml乙醚-異丙醇（1∶1）混合溶劑，加入一顆潔凈的四氟乙烯磁力攪拌子，將試樣放置自動電位滴定儀攪拌器上，插入已連接該滴定儀的非水電極和滴定管于試樣液面以下，啟動自動電位滴定儀用0.02 mol/L的KOH標準溶液進行測定，根據自動電位滴定儀繪制的一階微分曲線圖判定滴定終點，并得出消耗的氫氧化鉀標準溶液的體積V3。按照樣品處理的相同操作步驟進行空白實驗，并記錄所消耗氫氧化鉀標準滴定溶液的體積為V0。

2 結果與分析

2.1 測定結果總結

當對食用紅油酸價進行測定時，由于食用紅油油脂顏色為深紅色，而酚酞指示劑指示的終點顏色為紅色，與試樣顏色相同，用肉眼難以區(qū)別，對終點顏色難以進行判定，造成結果誤差大；當選用百里香酚酞指示劑進行滴定時的終點顏色為藍色，終點易判斷，且平行效果較好，比酚酞指示劑法精密度高，與馬蔥等人[4]對深色油脂酸價測定指示劑對比結論相一致；在選用堿性藍6B指示劑進行滴定時，終點顏色由藍色變?yōu)榧t色即藍色消失，由于終點顏色比酚酞指示劑易判斷，所以精密度比酚酞指示劑法高；當使用自動電位滴定儀進行滴定時重現性好，精密度高，結果接近真實值，與張晶等人[5]在油脂酸價測定不確定度結論一致。在同一試樣油脂并添加相同溶劑和體積的條件下，分別采用4種方法測定食用紅油酸價值的結果中，精密度最好的方法是自動電位滴定法[6]，其次為百里香酚酞指示劑法，再次是堿性藍6B指示劑法，精密度較差的方法是酚酞指示劑法。

2.2 方法準確度比較

2.2.1 酚酞指示劑法準確度

由于酚酞指示劑滴定終點顏色（無色變?yōu)槲⒓t色），終點顏色和食用紅油顏色無明顯區(qū)別，難以判斷終點。6次測定準確度平均值為87%，精密度較低，準確性較差，且數據重現性 較差。

2.2.2 百里香酚酞指示劑法準確度

百里香酚酞指示劑法準確度較高，測定結果值與真實值一致，且準確度都在91.0%以上，測定結果數據相近，精密度和準確度較好。

2.2.3 堿性藍6B指示劑法準確度

堿性藍6B指示劑法準確度略低，其中準確度最高的是94.9%，最低為85.3%，準確度絕對差值在10%左右，且6次測定平均準確度為89.9%，準確度偏低，重現性較差，沒有一個測定結果與真實值接近。

2.2.4 自動電位滴定法準確度

自動電位滴定法準確度較高，6次測定結果多次與真實值一致，該方法重現性高且數據準確，6次測定結果差值小且準確度平均值達到99.6%，且精密度也是滿足國家標準精密度要求。

3 結論

綜上所述，4種檢驗檢測方法中，精密度及準確度最好的方法是自動電位滴定法，數據重現性好；其次是百里香酚酞指示劑法，與試樣真實值差值為0.08 mg/g，與樣品真實值差別5%，因此該方法精密度和準確度較高，終點顏色是由無色變成藍色，與試樣顏色區(qū)別明顯，易觀察，是指示劑法中最值得推薦的一種測定方法；再次是堿性藍6B指示劑法，與試樣真實值差值為0.16 mg/g，是樣品真實值的10%，因此該方法精密度和準確度次之，終點顏色由藍色變?yōu)榧t色即藍色消失，在指示劑法中可作為參考的方法；最后精密度和準確度稍差的方法為酚酞指示劑法，該方法6次測定平均值與樣品真實值的差值為0.2 mg/g，與樣品真實值差別為13%，所以該方法較其他3種方法的精密度和準確度稍差一些，也可作為食用紅油酸價測定參考 方法。