梵高畫作褪色的秘密
——顏料中的化學

魯欣月，何璐，趙軍龍,＊西北大學化學與材料科學學院，化學國家級實驗教學示范中心，西安707

2西北大學文化遺產學院，西安710127

他一生孤獨，不被認可，生前沉寂無名，逝后名聲鵲起。他曾說：我們都一樣孤獨，內心也一樣的驕傲、熱情，就像普羅旺斯阿爾勒的向日葵。生前，梵高以明亮而強烈的色彩去描述他對自己蓬勃向上人生的追求；逝后，畫作上的顏色逐漸流逝，原來的明亮也漸漸黯淡。

在油畫中，色彩的運用是作者情感的一種表達，色彩傳達出的強烈信息對人的情緒產生很大的影響，色彩大師梵高通過顏色向人們傳達他內心的偏執與瘋狂，對世俗的認知與態度。但是隨著畫作顏色的變化，讓人很難解讀到作者最初想要向我們傳達的情感，難以通過畫作觀察作者的內心世界。那么，為什么畫作中有的顏色會隨著時間的流逝而褪色？那些消失的顏色究竟去了哪里？我們又該如何從時間的飛逝中爭奪這份色彩？讓我們跟隨化學大師們一起去揭開顏料中的秘密。

1 梵高向日葵中黯淡的黃色

黃色明亮而鮮艷，作為一種具有希望的色彩，深受梵高的喜愛。然而梵高的“向日葵”(圖1)在近幾年卻出現了明顯的褪色，在梵高所使用的黃色顏料中主要有鉻黃和鎘黃，雖然兩種顏料名稱發音相同且均為黃色，但二者在化學成分上卻有很大差異。

圖1 梵高的“向日葵”

1.1 鉻黃

美國1820年對鉻的開發，推動了鉻黃顏料的生產，由于鉻黃覆蓋能力強，不透明且干燥快，因而被畫家們廣泛使用，但是后期科學研究發現鉻黃會變暗。

鉻黃顏料的主要成分是鉻酸鉛PbCrO4(圖2)，為了增加顏料的光澤感，讓作品的顏色更明亮一些，鉻黃顏料中還常常摻入其他物質，如白色的硫酸鉛PbSO4(圖3)，但也正因為鉻黃與鉛白調配，造成了畫作變暗。

圖2 鉻酸鉛

圖3 硫酸鉛

在顏料中的鉻酸鉛存在著光還原的過程，當六價鉻存在于化合物中時，往往顯示出橙黃色，而三價鉻存在于化合物中則顯示出深綠色。當鉻酸鉛中混有硫酸鉛時，光照下，硫酸鉛吸收紫外光并為橙黃色六價鉻還原為綠色三價鉻提供能量，于是鮮艷明亮的向日葵，在硫酸鉛的推波助瀾下，神不知鬼不覺地漸漸“枯萎”了(圖4)[1-3]。

圖4 褪色前后“向日葵”對比

1.2 鎘黃

鎘黃的主要成分是CdS，是一種稀有的天然形成的六方晶型的硫化鎘礦物，磨碎后可作為顏料的原料，它色彩鮮艷，并且與鉻黃相比具有很好的耐光性，被19-20世紀的畫家大量使用，但是在一定條件下，也會出現變暗的情況。

在“藍色花瓶中的花朵”(圖5)中，一些鎘黃變為灰色，后被證實這是由于空氣中含有氧氣和微量水分，CdS經歷復雜的光氧化過程形成的CdSO4。

圖5 梵高的“藍色花瓶中的花朵”

但研究人員在對這些灰色蝕變殼層進行研究時還發現了CdC2O4和PbSO4，一開始人們百思不解，后來才知道原來是一位保護人員注意到這副作品的顏料開始剝落，便涂了一層清漆來保護它，清漆中的草酸鹽和鉛離子與降解后的CdSO4繼續發生化學反應，生成CdC2O4和PbSO4[4]。

2 梵高畫中褪去的紅色

紅色顏料具有鮮艷的色澤，明亮而有誘惑力的顏色使藝術家們很難拒絕，但是紅色最致命缺點就是易褪色。梵高的調色盤中常用的紅色顏料有胭脂紅、曙紅以及紅鉛，那么這三種紅有什么不同呢？

2.1 胭脂紅

胭脂紅(圖6)是梵高早期進行油畫創作時常使用的，它是從一種名為胭脂蟲的體內提取，再經后期處理得到的。胭脂紅分子中因含有偶氮結構而得以顯色，但偶氮結構在光照、水和氧的存在下，會發生一系列的反應，最終導致分子中的偶氮結構斷裂，造成顏料褪色。

圖6 胭脂紅以及胭脂紅的分子結構

2.2 曙紅

曙紅顏料是1873年通過熒光素完全溴化得到的一種合成顏料(圖7)，色彩大師梵高也緊隨潮流使用起了最新的顏料，他用這種顏料創作了許多令人稱贊的畫作，但其中一幅畫作也引起了一場“玫瑰之戰”。

圖7 曙紅分子結構

當人們都在稱贊梵高花瓶中的“白玫瑰”(圖8)非常純潔時，科學家提出這些花曾經也接受過紅色的點綴，很多人表示無法接受這一事實，然而，曙紅結構中獨有的溴元素為此場議論發聲了。

圖8 “玫瑰花”褪色前后對比圖

大多數顏料中都是不含溴元素的，而這種顏料中的溴元素為科學家的說法提供了證據。由于在光催化下，曙紅與空氣中氧氣作用導致分子中的發色基團氧蒽結構斷裂，生色結構被破壞，造成了顏料褪色。但是曙紅顏料的結構被破壞，其中的溴元素卻不會消失，據此相關研究人員通過對梵高畫作的整體及局部顏料進行分析，發現的確有溴元素存在，表明我們現在所看到的顏色是褪色后形成的[5-8]。

2.3 紅鉛

聽到紅鉛這個名字，猜測一下此顏料中應該含有鉛元素，我們知道鉛元素作為一種對人體有毒害的物質，使用時一定要謹慎。但是梵高卻對含鉛顏料有熾熱的愛，由于長期使用這種含鉛原料，梵高一度出現精神問題，神志不清時也會吞顏料。那么，紅鉛到底是什么呢？

紅鉛(Pb3O4)是古代最早的人工合成色素之一，在光照下，紅鉛非常容易變白。比利時安特衛普大學的詹森教授團隊，從梵高“云空下的干草垛”(圖9)畫中取下一個很小的白色顆粒，分析了顆粒中所含的各種化學物質。這個球狀的白色顆粒就像一顆糖，其最外層是人們熟知的水白鉛礦(2PbCO3·Pb(OH)2)和白鉛礦(PbCO3)，紅鉛位于白色顆粒的中心，在兩層之間最靠近鉛丹的一層，該研究團隊還發現了一種非常奇特的羥碳鉛礦(3PbCO3·Pb(OH)2·PbO)，這是此前從未在二十世紀中期前的油畫中發現過的。當鉛丹暴露在光照中時，會逐漸被轉換成羥碳鉛礦，然后羥碳鉛礦與二氧化碳反應生成水白鉛礦和白鉛礦，逐漸導致紅色褪去[9]。

圖9 梵高的“云朵下的干草垛”

3 梵高畫中神秘的紫色

梵高筆下這副“藍色”的“鳶尾花”仿佛帶點淡淡的憂郁，正當人們沉浸在這份憂郁之中時，和那副引發爭議的“玫瑰花”一樣，化學家們宣布目前我們看到的藍色也是畫作褪色后形成的(圖10)。

圖10 梵高的“鳶尾花”

這幅畫的花瓣是色彩大師運用鈷藍、鋅白和曙紅調制出來的，相比于前兩種顏料，曙紅在光的作用下非常不穩定，很容易進行分解，在未分解的時候，這幅“鳶尾花”還是紫色的，但是隨著曙紅的顏色逐漸淡化，藍色逐漸凸顯，就變成我們眼前所看到的這種藍色了。

我們在接連被告知畫作褪色后，內心可能五味雜陳，但其實梵高本人也曾意識到這些合成顏料的弊端，他曾在給弟弟提奧的信里寫到：“繪畫像花朵凋謝一樣地褪色了。”或許梵高也知道隨著時間推移，花兒會變成今天我們看到的這樣，但作為色彩大師的他或許不會想到他和時間大師的配合竟會這般默契，今天呈現在我們眼前的藍色“鳶尾花”色調仍然和諧美麗。

4 梵高筆下真正的藍色

看了褪色后形成的藍色，我們也不禁對跨越百年真正存在的藍色感到好奇，藍色代表著冷靜和沉穩，作為一種神秘而特殊的存在，對于藝術家來說是靈感之源。在梵高創作出大量以藍色為主調的畫作中，最著名的還要屬梵高的“星空三部曲”(圖11)。

圖11 梵高的“星空三部曲”

在受到前兩種色系褪色的困擾下，我們擔心藍色系是否也會出現褪色的情況，但是藍色顏料好像沒有前兩種顏料那么脆弱，迄今為止，褪色現象并不明顯。在“星空系列”的畫作中至少包含兩種藍，分別是群青和鈷藍。

4.1 群青

群青(圖12)是最古老和最鮮艷的藍色顏料，意大利語中群青(Oltramarino)的意思是“來自遙遠的海外”，聽這名字就能感受到群青這種顏料的高貴[10]。

圖12 天然群青(左)和合成群青(右)對比圖

天然群青(Na,Ca)8(AlSiO4)6(SO4,S,Cl)2是化學式最復雜的無機顏料之一，它是從青金石中提取出來，經過后期純化得到的，但其工藝復雜耗時長，無形之中抬高了其價格。據說，當時群青的價格是黃金的七倍，真是黃金千萬，不如顏料幾兩！

但是由于天然群青含有雜質，色調也不夠均一，這些都會影響作畫的效果，并且昂貴的價格限制了群青的使用，在法國政府的支持下，1828年圭美特(J. B. Guimet)研制出了法國群青，自此群青才得到廣泛使用。

群青具有較高的光穩定性，但是在稀酸存在下，群青也會褪色，并釋放出刺鼻的硫化氫氣體，這是因為水分子和氫離子非常小，可以進入到開放的硅酸鋁框架結構中去與內部的多硫化物離子反應，因此即使是在酸的濃度非常低的情況下，長期也會造成群青的褪色和分解。

4.2 鈷藍

鈷藍(Cobalt)，或是“小鬼藍”(圖13)，在德國民間傳說中科巴德(Kobald)是邪惡精靈的名字，他住在地底下，很討厭闖入者。這種藍色本身是一種優質礦產，但它總是會吸附砷雜質，因此歐洲銀礦工人非常討厭它，如果不小心沾上鈷，他們的肺就會受到損害，礦工們給鈷藍取了個綽號叫“小鬼”。

圖13 鈷藍

純凈的鈷藍(CoO·Al2O3)是1802年法國化學家泰納爾(L. J. Thenard)研制出的，此化學家的姓名被刻在法國埃菲爾鐵塔上，他研制出來的純凈鈷藍是藍顏色中穩定性最好的，耐光性也很強，歷經百年仍“不忘初心”，堅守自己的崗位，散發屬于自己藍色光芒。

5 “粗心”的梵高

我們知道梵高后期由于精神問題被關在瘋人院，但在那一年，他畫了150多幅油畫作品，在完成作品后，梵高不做任何保護措施，直接將畫布從畫框上拆下，很多顏料都還沒有干透，然后就卷起來郵寄給他的弟弟提奧，這無意中也加速了顏料的褪色。

一般在油畫完成后，畫家都會在作品的表面涂上一層光油，常見的光油是由天然或合成樹脂和松節油混合而成的。光油不僅能使那些干燥的顏料保持光澤，同時，這層無形的屏障也將油畫與空氣隔絕起來，氧氣、潮氣、腐蝕性氣體、灰塵等各種想要偷走顏色的成分被拒之門外，讓油畫在這層保護屏障下永葆本色。

6 收起你的“閃光燈”

逛博物館時，如果留心觀察，我們有時會發現館內豎有禁止使用閃光燈的標識，博物館禁止使用閃光燈是一種對館內藏品的保護措施。

光作為一種能量，畫作中的顏料在光催化下會加速降解或與其他物質發生反應而造成褪色。日常環境中我們通過眼睛接受光，最常用判斷標準是眼睛感受光線的明亮程度，所以在討論可見光時，我們常把光強折合為人眼感受到的亮度，稱之為“照度”。油畫屬于對光中度敏感的物品，一般照度應在200勒克斯(lx)以下，而我們最常用的氙氣閃光燈發光時間雖然很短，但在距離物品2米處時，其瞬時照度可以達到上萬勒克斯，這顯然超過了油畫的耐受值[11]。

所以，在博物館或展覽館參觀時，我們看到禁止閃光燈的標志時，一定要嚴格遵守館規，閃光燈閃爍一次可能破壞的不是那么明顯，可是那些畫作可經不起人人閃爍。為了這些跨越世紀和我們相見的作品可以更好地傳承下去，請在觀賞時收起閃光燈，小心翼翼地用心去感受作品。

7 結語

化學大師已經為我們揭開了藏在顏料中的秘密，油畫博物館方面也在積極采取保護措施。博物館對油畫保存環境的光線、濕度、灰塵度進行調整；定期對畫作進行清理；對畫作進行修復等，這些做法在一定程度上會延長作品的壽命[12]。

在科技力量不斷發展的今天，科學家們也通過不斷探索，建立了數字博物館(圖14)，通過全新的方式將這些時代作品呈現給觀眾，沉浸式的環境讓人身臨其境，對藝術的享受更加沉醉。

圖14 梵高數字博物館

最后，在化學與藝術密切相關的今天，我們相信不久的將來會尋找出一種“綠色、無毒、無污染、性質穩定”的顏料，讓藝術家們把屬于這個時代最美好的東西通過繪畫展現出來，永久地傳承下去!