環丙基砜衍生物的合成研究

胡峻豪 ， 周燕萍 ， 朱小明 ， 庾章偉 ， 庾江喜

(1.衡陽師范學院 化學與材料科學學院 ， 湖南 衡陽 421008 ； 2.衡陽技師學院 ， 湖南 衡陽 421101)

首先，設計了在堿Cs2CO3的存在下，THF為溶劑，考察了2-苯甲酰基-1-氯環丙烷羧酸乙酯1a和TosMIC 2a的反應 (圖1B)。

圖1 環丙烯的環加成反應

然而并沒有得到預期的環加成產物4，但分離出1個新的化合物，其產率為84%，非對映體比高達20∶1。通過核磁X-單晶射線衍射對產物進行了詳細的表征，確定產物為3aa。據我們所知，TosMIC除了以1,3-偶極子參與反應外，其作為亞砜基磺酰甲基和砜源用于砜類衍生物的合成也有報道，主要應用于與烯烴反應或者親核取代反應[7-9]。對于TosMIC作為砜源與環丙烯特別是缺電環丙烯類的反應研究較少。本文采用TosMIC作為砜源，在堿性條件下，與2-酰基-1-氯環丙烷羧酸酯反應，構建一系列環丙基砜類化合物。

1 實驗部分

實驗試劑：2-苯甲酰基-1-氯環丙烷羧酸乙酯(自制)，對甲苯磺酰甲基異腈(分析純)，碳酸銫(分析純)，四氫呋喃(分析純)，石油醚(分析純)，乙酸乙酯(分析純)，層析硅膠(48～75 μm)。

在干凈的反應管中加入1a(0.2 mmol)、2a(0.3 mmol)、Cs2CO3(0.2 mmol)，加入2.0 ml THF作為溶劑，反應在80 ℃下進行。利用薄層色譜檢測反應進程，當底物反應完全時停止反應。冷卻至室溫，將反應液轉移至燒瓶中，加入適量硅膠旋干。利用柱層析分離得到純凈的目標產物3aa。

2 結果與討論

為了得到最佳的反應條件，主要考察了溶劑、堿、反應溫度對反應的影響。結果見表1。在弱極性1,4-二氧六環中，反應延長至24 h，轉化率和產率仍然低于在溶劑四氫呋喃(THF)中的結果(表1,Entry2)。改用非質子強極性溶劑如二甲基亞砜(DMSO)和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，反應雖然較快，但3aa的產率顯著下降(表1,Entry3～4)，在乙腈中，產率仍然不是很理想。……