云南某反浮選脫鎂磷精礦再反浮選脫硅降MER值試驗研究*

劉文彪，馬 航，傅 英，饒 峰，黃文萱

(1.昆明理工大學 國土資源工程學院，云南 昆明650093；2.云南云天化股份有限公司研發中心，云南 昆明650228；3.福州大學 紫金礦業學院,福建 福州 350108)

0 引言

磷礦是磷肥生產不可或缺的重要原料，對糧食作物的豐產豐收起著至關重要的作用。云南磷礦資源儲量豐富，位居全國第二，以沉積型膠磷礦為主，礦石組分復雜，嵌布粒度較細，需要通過選礦脫除白云石、石英、黏土礦物等脈石礦物才能滿足下游磷肥生產的要求[1-4]。

經過多年的技術攻關和生產實踐，目前云南鈣質膠磷礦(高鎂低硅)反浮選脫除碳酸鹽脈石的技術已經非常成熟，先后建成并穩定運行多套大型反浮選脫鎂浮選裝置，但該工藝技術對磷礦中的石英及倍半氧化物無法脫除。隨著該類鈣質磷礦儲量的逐漸消耗，僅通過單一的反浮選脫除碳酸鹽脈石生產出的磷精礦中[ω(Fe2O3)+ω(Al2O3)+ω(MgO)]/ω(P2O5)的比值(俗稱“MER值”)越來越高，嚴重影響和制約下游濕法磷酸生產的指標和效益[5-9]。

本試驗以脫鎂磷精礦為原料，通過進一步反浮選脫除硅質脈石雜質以達到提高磷精礦品質和降低MER值的目的。

1 脫鎂磷精礦性質、試驗設備及試劑

1.1 脫鎂磷精礦多元素分析

該脫鎂磷精礦樣取自云南某大型磷礦浮選廠反浮選脫鎂浮選槽精礦箱，礦漿質量分數為18.5%，pH為4.8。該礦漿經濃密機濃縮后泵送至濕法磷酸加工廠，作為磷酸生產的原料。試樣的X熒光光譜分析指標見表1。

由表1可知，該反浮選脫鎂磷精礦的P2O5品位偏低，未達到《酸法加工用磷礦石》標準中“一等品II類”ω(P2O5)>28%的要求，且MER 值為0.131 5。根據濕法磷酸生產實踐指標，當MER值大于0.12時將降低濕法磷酸生產效益。

表1 脫鎂磷精礦試樣多元素分析結果 單位：%

1.2 脫鎂磷精礦礦物組成分析

脫鎂磷精礦主要由膠磷礦和石英組成，另含有少量白云母、褐鐵礦及未完全脫除的白云石。脫鎂磷精礦掃描電鏡圖如圖1所示。由圖1可見，部分石英、白云母呈包裹狀態嵌布于膠磷礦中。

圖1 脫鎂磷精礦掃描電鏡圖

1.3 脫鎂磷精礦粒度篩分分析

使用泰勒標準篩對脫鎂磷精礦試樣進行了粒度篩分分析，并對各粒級進行了X熒光光譜分析，結果如表2所示。

表2 脫鎂磷精礦粒度分布

由表2可知，在脫鎂磷精礦中+200目及-400目MER值較高，分別為0.207 1、0.170 5。+200目MgO質量分數較高，這是由于膠磷礦嵌布粒度細，+200目粒級解離度不夠，影響了后續反浮選MgO的脫除率。Al2O3和Fe2O3在細粒級中富集，導致-400目粒級中MER值較高。

1.4 試驗儀器設備及試劑

試驗儀器設備：實驗室用單槽浮選機，XFDⅢ；pH計，pHS-3C；電加熱恒溫鼓風烘箱，DHG-9245A；多用真空過濾機，XTLZΦ260/Φ200；濕式分樣機，XSHF2-3。

試驗試劑：W-12，捕收劑，自制，質量分數為2%；硫酸，pH調整劑，分析純，質量分數為10%；磷酸，pH調整劑，分析純，質量分數為10%；碳酸鈉，pH調整劑，分析純，質量分數為5%。

此次試驗使用的脫硅降MER值捕收劑“W-12”是由福州大學紫金礦業學院提供的一種用于反浮選脫硅的捕收劑，該捕收劑具有以下特點：

a.該捕收劑2%質量分數水溶液的pH為6.8，試劑無腐蝕性、無毒、無異味，水溶性較好。

b.該捕收劑為兩性捕收劑，適用pH范圍廣，在礦漿pH為3～10時均可發揮脫硅捕收性能。

c.該捕收劑泡沫豐富，且易消，不需要額外添加起泡劑，有利于浮選精尾礦產品的后續沉降濃縮。

d.該捕收劑低溫適應性好，在礦漿溫度為5～10 ℃時也能保證作業指標的穩定。

2 試驗內容及結果討論

將脫鎂磷精礦漿試樣加入0.75 L單槽浮選機掛槽內，加入脫硅降MER值捕收劑W-12，攪拌3 min后充氣浮選。

2.1 捕收劑用量試驗

不對礦漿質量分數和pH進行調整，直接加入捕收劑W-12進行1次粗選，考查捕收劑用量與P2O5品位、P2O5回收率及精礦MER值之間的關系。試驗結果如圖2所示。

圖2 捕收劑用量對浮選指標的影響

由圖2可知，隨著捕收劑用量的增加，精礦P2O5品位從27.61%提高到31.06%，MER值從0.131 5降至0.089 5，與此同時，回收率也從90.92%降至78.93%。由此可知，加大捕收劑用量可在一定程度上提高最終精礦的品質，同時對回收率也會產生明顯的影響。

2.2 pH試驗

磷礦硅質脈石以石英為主，研究表明，石英表面Zeta電位受pH影響明顯，其零電點在pH為2.0左右[10-11]。磷礦反浮選脫鎂采用硫酸、磷酸作為pH調整劑和抑制劑，脫鎂磷精礦漿pH為4～5。為了考查礦漿pH對反浮選脫硅降MER值的影響，在捕收劑用量為300 g/t的條件下，利用硫酸和碳酸鈉作為pH調整劑進行1次粗選，研究pH對浮選指標的影響，試驗結果如圖3所示。

由圖3可知：pH從3升至8.5，當pH為4.5～6.5時，浮選指標較優；隨著pH的上升MER略有上升，但上升幅度很小。另外，隨著pH的上升P2O5品位和回收率變化極小。pH試驗結果表明，捕收劑W-12的pH適應范圍較廣，無需對脫鎂磷精礦漿原有的酸性pH進行調整即可實現反浮選脫硅降MER值的目標，簡化了工藝流程和藥劑制度，降低了脫硅藥劑成本。

圖3 pH對浮選指標的影響

2.3 低溫浮選試驗

溫度條件是影響浮選指標的一個關鍵因素，冬春季節的低溫常常造成浮選藥劑效能下降，從而引起浮選指標波動。為了考查W-12對低溫浮選的適應性，在捕收劑用量為300 g/t、礦漿pH為4.5的條件下，利用預制冰塊調節浮選礦漿溫度，然后進行低溫浮選試驗，結果如表3所示。

表3 低溫浮選試驗結果

由表3可知，脫硅降MER值捕收劑對低溫的適應性較好，10 ℃下浮選指標與常溫浮選指標略有差異，可通過適當增加藥劑用量來抵消低溫的影響。從表3還可以看出，該捕收劑不僅降低了最終精礦中的SiO2質量分數,同時還降低了Al2O3質量分數，常溫浮選中降低幅度高達45.96%，該雜質的大幅度脫除對下游濕法磷酸生產十分有利。

3 結論

a.隨著云南鈣質膠磷礦資源P2O5和MgO含量持續降低，SiO2含量持續升高，將來必須在原有單一反浮選脫鎂工藝基礎上增加反浮選脫硅作業，才能滿足下游濕法磷酸生產用礦品質的要求。

b.該脫硅捕收劑在脫除SiO2的同時，還能降低最終精礦中Al2O3的質量分數，Al2O3的大幅度脫除對下游濕法磷酸生產十分有利。

c.該脫硅捕收劑pH適應范圍廣，無需對現有反浮選脫鎂工藝pH進行調整，即可直接用在現有反浮選脫鎂工藝后端。

d.該脫硅捕收劑反浮選脫硅降MER值，藥劑制度簡單，藥劑用量少，成本低。

e.該脫硅捕收劑低溫耐受性好，在礦漿溫度為5 ℃時也能保證較好的分選指標。