QuEChERS-高效液相色譜法分析氰霜唑在黃瓜中的殘留

焦紹明　馬雪琴　李卿沛　徐尚喜　甘瑞

氰霜唑（Cyazofamid），化學名稱為4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-對甲苯基咪唑-1-磺酰胺，是由日本石原產業株式會社研制，與巴斯夫公司共同開發的咪唑類殺菌劑，氰霜唑是一種線粒體呼吸抑制劑，是一種具有高效、低毒、環保型型印卵菌綱病害殺菌劑，目前被廣泛應用于水果、蔬菜的疫病防治中，氰霜唑殺菌劑作為高效、低毒、環保型農藥產品，符合農藥產業政策的長遠發展。本文建立了氰霜唑的QuEChERS-高效液相色譜（HPLC）快速處理分析方法，方法簡單、快速，溶劑用量少、污染小，具有一定的實用性。

一、試劑與材料

1、試劑

乙腈（色譜純，賽默飛世爾），乙腈（色譜純，賽默飛世爾），磷酸（分析純，天津市永大化學試劑有限公司）

2、標準溶液

氰霜唑（濃度為100μg/mL，農業部環境質量監督檢驗測試中心）;

標準儲備液的配制：準確吸取100μg/mL的標準溶液0.1mL加入到10 mL容量瓶中，用乙腈定容，配制成濃度為1μg/mL 的標準溶液儲備液備用（置于-20℃冰箱中保存）。

標準曲線：分別吸取一定量1 μg/mL 的標準溶液儲備液，用乙腈逐級稀釋為0.010、0.020、0.050、0.100、0.200、0.500、1.00 μg/mL 7個濃度建立標準曲線。

3、材料

安捷倫QuEChERS提取包（5982-5650CH其主要成分為：1 g 氯化鈉、4 g 硫酸鎂、1 g 檸檬酸鈉、0.5 g 檸檬酸氫二鈉），凈化包（5982-5256其主要成分為：887.2 mg 硫酸鎂、147.7 mg PSA 及 15.1 mg GCB）;有機相微孔濾膜（0.45um，上海安譜實驗科技股份有限公司）。

二、儀器設備與條件

1、儀器設備

高效液相色譜儀，安捷倫科技有限公司，型號：Agilent 1260;色譜柱 （型號：Agilent 5 HC-C18（2），250×4.6mm，）;電子天平（賽多利斯，型號：Quintix3102-1CN，精度0.01g）;臺式高速冷凍離心機（力康發展有限公司，型號：Neofμge 23R）;渦旋混合器（其林貝爾儀器制造有限公司，型號：VORTEX-5）;氮吹儀（型號：N-EVAP24，美國Organomation公司）。

2、儀器條件

流動相：乙腈：0.1%磷酸=70：30，0.1%磷酸經濾膜過濾，并脫氣。流速1.0 mL/min，柱溫35℃，檢測波長285nm，進樣量20uL。

3、前處理步驟

稱取10 g試樣（精確至0.01 g）于50 mL塑料離心管中，依次加入10 mL乙腈、提取包和1顆陶瓷均質子，蓋上離心管蓋，劇烈振蕩1 min后5000 r/min離心5 min。吸取6 mL上清液加到凈化包（15 mL塑料離心管）中，渦旋混勻1 min，5000 r/min離心5 min，準確吸取2 mL上清液于10 mL試管中，40 ℃水浴中氮氣吹至近干，加入1 mL乙腈復溶，過0.45um微孔濾膜后裝樣品瓶測定。

三、方法考察

1、檢出限、定量限和精密度

以0.01ug/mL的標準溶液進行分析，得到信噪比（S/N）為10.208，以峰高為基線噪音3倍是的濃度作為方法檢出限，以峰高為基線噪音的10倍時的濃度作為方法定量限。結果顯示：氰霜唑檢出限為0.00294ug/mL，定量限為0.00979ug/mL。以1ugmL的標準溶液連續進樣7次，計算RSD值為0.412%。結果表明，方法的靈敏度高，檢出限低，精密度好。

Fig.1? Chromatogram of 0.1ug /mL standard cyanazole solution

2、線性

將配制的7個不同濃度的標準溶液按照色譜儀器條件進樣分析，以峰面積y對濃度x進行回歸分析，得到線性方程l為y=86.22x +1.26，r2=0.9994。

3.回收率

以黃瓜為基質樣品，加標量為0.1 ug/mL，按照前處理步驟進行7次平行實驗，得到平均回收率為82.7%，RSD%值為3.44%。

四、結論

實驗結果表明，QuEChERS-高效液相色譜（HPLC）方法在黃瓜中氰霜唑殘留檢測中，可以達到滿意的回收效果。回收率相對比較穩定，前處理方法簡單、且消耗有機溶劑較少，污染小，可作為氰霜唑快速檢測的分析方法。

（作者單位：1.737100甘肅省金昌市農產品質量安全檢測中心;2.735000 甘肅省酒泉市農產品質量檢驗檢測中心）