根皮乙酰苯-4′-β-新橙皮糖苷合成新橙皮苷工藝研究

劉 堅(jiān)，王 振，蔣書歌，梁曾恩妮，付復(fù)華，肖業(yè)成，單 楊*

(1.湖南大學(xué) 研究生院隆平分院，湖南 長沙 410082；2.果蔬貯藏加工與質(zhì)量安全湖南省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，湖南 長沙 410125；3. 湖南省農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品加工研究所，湖南 長沙 410125)

新橙皮苷是柑橘果實(shí)中一種重要的二氫黃酮類物質(zhì)[1-2]，結(jié)構(gòu)見圖1。經(jīng)過催化加氫后可生成具有強(qiáng)烈甜味的新橙皮苷二氫查爾酮[3-6]。 新橙皮苷二氫查爾酮因其高甜度、低熱量、無毒性等特性被廣泛使用于食品、飼料和藥品等領(lǐng)域[7-11]。隨著新橙皮苷二氫查爾酮需求量的增加，直接從柑橘果實(shí)中提取的新橙皮苷已遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足市場需求。

圖1 橙皮苷結(jié)構(gòu)式

為拓寬新橙皮苷的來源和充分開發(fā)柑橘果實(shí)中的黃酮資源，可以采用根皮乙酰苯-4′-β-新橙皮糖苷(Phloroacetophenone-4′-β-neohesperidoside, PN)在催化體系下與異香蘭素反應(yīng)得到新橙皮苷[6,12-14]。具體工藝路線如圖2所示。PN與異香蘭素在催化條件下形成新橙皮苷屬于羥醛縮合反應(yīng)，該步反應(yīng)需要加入催化劑才能進(jìn)行[15]。

圖2 PN合成新橙皮苷工藝路線

現(xiàn)有研究使用的催化體系包括強(qiáng)堿催化[6]、雜環(huán)化合物催化[1,6,16]和氨基酸催化[6,13,17]。強(qiáng)堿作為催化劑時(shí)，催化產(chǎn)率較低；雜環(huán)化合物(如四氫吡咯)作為催化劑時(shí)，反應(yīng)需使用惰性氣體進(jìn)行保護(hù)且反應(yīng)產(chǎn)物的純度也不理想[1,12]；而氨基酸催化較之前兩種方法無論是收率還是純度均較有優(yōu)勢。目前氨基酸催化已成為PN工業(yè)合成新橙皮苷的較優(yōu)選擇，但現(xiàn)有以氨基酸作為該反應(yīng)催化劑的研究中，未見到酸堿條件對羥醛縮合反應(yīng)的影響。……