張露云,徐 倩,于俊林,張 輝 ,夏廣清,?,臧 皓,?
傘形科當歸屬植物全世界約有90種,其中當歸是我國最常用的中藥之一,始載于《神農本草經》,列為中品.主要用于補血活血,調經止痛,潤腸通便[1-3],素有“婦科要藥”之稱.白芷和獨活也是該屬常用中藥,余者多在民間作為藥用,部分可以食用.為進一步開發利用東北當歸屬植物,本文總結了其資源分布、化學成分和藥理作用等方面的研究成果,發現對東北當歸屬的研究雖然取得了一些成就,但仍存在亟待解決的問題:①對東北當歸屬植物的研究主要集中在東當歸、朝鮮當歸、拐芹三個種,對其他種研究較少,除了少量的成分研究外,再無其他相關研究報道;②現有的研究多集中在化學成分的分離分析、藥理藥效等方面,很少涉及分子水平的機制研究.基于上述研究現狀,本文總結了東北當歸屬植物的資源分布,化學成分以及藥理作用等方面的研究成果,以期為解決上述存在的問題提供參考,同時為東北當歸屬植物的深入研究和開發奠定基礎.
當歸屬植物大約有90種,為兩年生或多年生草本植物,廣泛分布于亞洲、歐洲和北美洲.其中45種(32種為特有物種)在中國分布[4],東北分布有7種,分別為骨緣當歸、黑水當歸、狹葉當歸、朝鮮當歸、東當歸、拐芹和興安白芷.其中東當歸引種于日本,其廣泛分布于吉林省延邊地區.興安白芷為白芷的野生近緣種,常有文獻將二者混淆.表1概括了東北當歸屬植物的學名、別名及分布情況.

表1 東北當歸屬植物概況
植物次生代謝產物的研究是闡明中藥藥效物質基礎科學性、合理性至關重要的環節[5].朝鮮當歸和東當歸療效確切,分別被韓國藥典和日本藥典收載,其化學成分的研究備受關注,拐芹的成分研究也比較深入.現將東北當歸屬植物化學成分進行歸類總結.其中主要包括香豆素類、苯酞類、有機酸類、色原酮類、揮發油等多種類型的化學成分.
2.1.1 簡單香豆素
現已從東北當歸屬中分離出十種簡單香豆素,其中傘形花內酯分布最廣,朝鮮當歸中的簡單香豆素較多,在各植物中的具體分布見表2.

表2 東北當歸屬中簡單香豆素類化合物
2.1.2 呋喃香豆素
東北當歸屬植物富含呋喃香豆素,且大多數都屬于線型,佛手柑內酯在東北當歸屬植物中分布最廣,歐前胡素和異歐前胡素報道較多,在各植物中的具體分布見表3.

表3 東北當歸屬中呋喃香豆素類化合物
2.1.3 吡喃香豆素
朝鮮當歸中分離得到的吡喃香豆素較多,Lee[16]和 Reddy[20]分離從朝鮮當歸中分離出紫花前胡醇當歸酯、紫花前胡素等線型吡喃香豆素.葉錦生[15]從骨緣當歸中分離得到角型吡喃香豆素:骨緣當歸素、蟬翼素和白花前胡素F,在各植物中的具體分布見表4.

表4 東北當歸屬中吡喃香豆素類化合物
苯酞類化合物在當歸屬中廣泛存在,Tsuchida[26]從東當歸中分離出三個新的苯酞類化合物,分別為tokinolide A,tokinolide B和當歸酸(Z)-藁苯內酯-11-醇酯.Miyazawa等[22]從東當歸氯仿層中分離得到了藁本內酯和丁烯基酞內酯.
葉錦生[15]從骨緣當歸中分離得到正癸酸和月桂酸,狹葉當歸與拐芹中均含有阿魏酸[12,19],Tanaka[10]從東當歸中分離出香草酸,李業娜[18]從拐芹中分離出了二十八烷酸.
米彩峰[23]采用柱層析法對拐芹脂溶性和醇溶性成分進行分離得到拐芹色原酮A,李業娜[8,18]從拐芹中分離出的色原酮分別為:拐芹色原酮A、去甲丁香色原酮、5-羥基-2-[當歸?;谆葸秽?',2':6,7]色酮、3'-(R)-(+)-亥茅酚和 3'-(S)-(-)-O-乙?;ッ┓?Yang[27]從拐芹中分離出紫金砂色原酮B,在各植物中的具體分布見表5.

表5 東北當歸屬中色原酮類化合物
嚴仲鎧[28]研究了五種東北產當歸屬植物揮發油成分,共鑒定出59個化合物,其中α-蒎烯、月桂烯、對-聚傘花素為五種植物共有成分.Seo[29]從朝鮮當歸中檢測到75種揮發性成分,其中主要成分有α-蒎烯、2,4,6-三甲基庚烷、莰烯、α-檸檬烯、β-桉葉醇、vervenol、α-衣蘭油烯和sphatulenol.孫仁文[35]從東當歸揮發油中分離鑒定其主成分為β-甲基苯丙醛、5,5-二甲基-雙環(6,3,0)-1,7-十一二烯-3-酮、亞油酸乙酯.但飛君[39]從拐芹揮發油中鑒定了9種主成分,分別為藁本內酯、α-甜沒藥醇、辛醛、2-壬酮、十六烷酸甲酯、2-甲基辛烷、(-)-藍桉烯、3-甲基辛烷和壬烷.揮發油主成分在各植物中的具體分布見表6.
骨緣當歸、黑水當歸、狹葉當歸和拐芹中均含β-谷甾醇,拐芹中也分離得到豆甾醇.從東當歸中分離出三個多炔類化合物(+)-鐮葉芹醇、(+)-鐮葉芹二醇和(+)-鐮葉芹酮.其他類化合物在各植物中的具體分布見表7.

表6 東北當歸屬中揮發油主成分

表7 東北當歸屬中其他類化合物
印度榅桲甙和magnolioside對惡性瘧原蟲氯喹敏感菌株顯示出很強的生長抑制作用[6];紫花前胡醇當歸酯和紫花前胡素對枯草芽孢桿菌表現出明顯的抗菌活性[16].蔣庭玉[42]研究了拐芹的抗菌活性,發現拐芹不同溶劑提取物對金黃色葡萄球菌、大腸桿菌、枯草芽孢桿菌、綠膿桿菌、副溶血性弧菌均具有一定地抑制作用.
Lee[25]研究發現紫花前胡醇當歸酯和紫花前胡素具有體內抗腫瘤活性.印度榅桲甙、紫花前胡苷、茵芋苷、洋芫荽茵芋苷和magnolioside都對SK-OV-3癌細胞系產生細胞毒性[6].Yang[27]發現紫金砂色原酮B對A-549細胞系有明顯的細胞毒作用.
但飛君[43]通過小鼠胃潰瘍模型篩選拐芹抗胃潰瘍作用的有效部位.研究表明拐芹的石油醚、氯仿、乙酸乙酯等脂溶性部位抗胃潰瘍作用顯著,是拐芹抗胃潰瘍的有效部位.汪鋆植[30]研究表明拐芹揮發油及沒藥烷吉酮對阿司匹林-乙醇溶液所致小鼠胃潰瘍有顯著的抗潰瘍作用.
Shin[44]研究表明朝鮮當歸根提取物對大腦中動脈閉塞誘導的缺血性中風具有很好地保護作用.Oh[45]研究表明朝鮮當歸根提取物通過調節血管生成對大鼠局灶性腦缺血起到保護作用.
Kim[46]研究發現東當歸水提物對四氯化碳誘導的鼠急性肝損傷有保護作用.張善玉[47]研究也發現東當歸水提取物顯著抑制四氯化碳及乙醇所致小鼠SGPT值和/或SGOT值升高,從而起到保肝作用.
Toriizuka[41]發現東當歸提取物能抑制膠原誘導的血小板聚集.Hatano[48]研究表明朝鮮當歸水提物中的多糖通過抑制細胞因子分泌,部分地通過激活未成熟的紅細胞來增強造血功能.Liu[49-51]研究發現東當歸可用于增加胰島素敏感性,改善糖化介導的腎損傷.東當歸根尖提取物通過增加脂質代謝改善高脂飲食誘導的高脂血癥.
孫玉[52]對黑水當歸揮發油進行了藥理研究,證實其具有一定的抗炎、鎮痛、解熱等藥理作用.Tanaka[10]研究表明東當歸有效成分鐮葉芹二醇和膽堿在緩激肽逆行注射試驗中表現出鎮痛作用.李波[53]研究表明東當歸水煎劑興奮大鼠子宮平滑肌,引起平滑肌收縮幅度增大或頻率加快.金莉莉[54]研究表明東當歸乙醇提取物有效改善氫溴酸東莨菪堿誘導的小鼠記憶障礙.
當歸屬植物的藥用價值一直受到國內外學者的廣泛關注,但研究深度和廣度還有待進一步加強.筆者認為可從以下幾方面入手,進一步開展東北當歸屬植物的研究:①東北當歸屬植物化學成分和藥理活性的研究大都集中在朝鮮當歸,東當歸和拐芹,而對于骨緣當歸、黑水當歸、興安白芷,狹葉當歸的研究較少,因此急需對它們進行深入系統的研究.②為了更好地開發利用東北當歸屬植物資源,除了常規的分離手段如硅膠柱層析、反相硅膠柱層析、凝膠柱層析和大孔吸附樹脂柱層析等方法外,建議結合現代的分析分離技術如高效液相、制備液相、液相質譜聯用、氣相質譜聯用等方法對成分進行研究.在提高研究效率,縮短研究周期的同時,發現更多有研究價值的化合物,并增加對其化學分類學、化學生物學、藥效學、藥理學和毒理學方面的研究,力爭研發出具有自主知識產權的新藥并應用于臨床.③當歸屬植物的根部除了含有多種香豆素類化合物外,均含有揮發油.東北地區該屬植物資源豐富,分布較廣,根部粗壯,含油量高,尤其是黑水當歸,但由于未被開發利用,大部分當歸屬植物仍在山林中自生自滅,造成極大的資源浪費.因此合理地開發當歸屬植物資源,通過研究闡明它們的應用價值,必會產生很好的社會效益和經濟效益.綜上所述,東北當歸屬植物的藥用價值還需進一步挖掘,對其次生代謝產物及其活性的研究將為東北當歸藥用資源的開發及藥效物質基礎的研究提供更多參考,也為今后東北當歸屬的植物作為正式藥材納入《中國藥典》提供科學依據.