《水產品質量安全》講座第三講 孔雀石綠與水產品質量安全（2）

龔珞軍 楊蘭松 雷 偉 韓育章 普家勇

5.孔雀石綠的降解

（1）孔雀石綠在水體中的自然降解 有研究表明，水體中的孔雀石綠絕大部分被底泥吸附。有底泥的孔雀石綠溶液實際濃度下降率極顯著高于無底泥的孔雀石綠溶液。溫度和紫外線強度影響底泥中孔雀石綠的分解速度。

（2）孔雀石綠的生物降解 一些桿菌、反硝化細菌及氣單胞菌菌株可分解孔雀石綠?？兹甘G生物降解速度與溫度、pH、生物量、生物種類和溶液初始濃度等有關。

6.在養殖池中潑灑孔雀石綠，將導致孔雀石綠在池塘底泥中殘留的背景污染?？兹甘G轉化為隱性孔雀石綠，一般由生物體酶完成及池底部分細菌具有孔雀石綠脫色能力的微生物所致。

受孔雀石綠污染的環境會引起水產品孔雀石綠殘留。當養殖水體中隱性孔雀石綠濃度為0.001μg/mL時，兩個月后羅非魚肌肉中的積累達0.06μg/g，淡水白鯧肌肉中的積累達0.0708μg/g。將導致鰻鱺孔雀石綠殘留。研究表明，受到孔雀石綠污染的池塘養殖鰻鱺，隱性孔雀石綠15d前逐漸升高，以后逐漸下降。

三、孔雀石綠對水生生物的影響

1.對繁殖、發育的影響孔雀石綠引起波部東風螺受精卵和幼體較高的滯育及死亡率，大部分胚體發育速度明顯減緩，部分胚體發育畸形。達一定濃度時，可導致全部死亡。它對波部東風螺面盤幼蟲毒性極強，造成大量死亡。

2.對組織器官的影響孔雀石綠對虹鱒的鰓、肝臟、腎臟和消化道均具有毒性，導致其受損，肝臟局部壞死，肝臟竇狀腺充血，局部黑斑癥，肝臟肥大、形成空泡及肝硬化等。腎近曲小管上皮細胞的增生，腎小球萎縮，腎被膜破裂，細胞壞死，核碎裂，核溶解。白細胞浸潤，細胞核溶解破裂，紅細胞皺縮等細胞壞死癥狀；對消化道造成不利影響，腸道上皮細胞增生性肥大、壞疽、剝落，杯狀細胞數量增加等。孔雀石綠溶液造成鯰的滲透調節和糖代謝紊亂，肝臟和肌肉中的糖元分解，引起高血糖；使蛋白質合成能力下降，造成魚體貧血?？兹甘G也導致腸壞死與剝落、腸上皮細胞退化及杯形細胞增生。腸絨毛稍破裂，黏膜折疊破裂，肌肉和絨毛膜變形、變性?？兹甘G會引起魚類消化道、鰓和皮膚輕度發炎，妨礙腸道酶分泌。

3.造成突變孔雀石綠對生殖細胞和腦垂體細胞具有抑制，引起突變。孔雀石綠能使淡水魚魚卵染色體發生異常。當孔雀石綠質量分數為0.5mg/L時，可使鳙魚和尼羅羅非魚的紅細胞產生微核，且微核率隨藥物質量分數的升高而提高?？兹甘G對虹鱒生殖腺及腦垂體促性腺發育細胞均具有毒性，導致其受損。虹鱒魚卵孵化時使用孔雀石綠溶液后，胚胎存活率下降，孵化時間延長，孵化出的魚苗出現脊椎、頭、背鰭等部位畸變。

4.導致癌癥孔雀石綠會引起鯉上皮癌細胞、草魚腎細胞、斑點叉尾鮰卵巢細胞細胞變形，貼壁率下降等現象。濃度越高，細胞懸浮現象越嚴重，甚至出現碎片等現象。隨濃度增加，這三種細胞存活率下降。研究證實孔雀石綠能使虹鱒產生癌病變。

5.急性中毒孔雀石綠還能通過溶解足夠的鋅，引起水生動物急性鋅中毒，并引起消化道、鰓和皮膚輕度發炎，從而影響水生生物正常的攝食和生長，阻礙腸道酶（如胰蛋白酶、淀粉酶等）的活性，影響動物的消化吸收功能。有研究表明，孔雀石綠的濃度增加1倍，其致死率可增加20倍。

四、孔雀石綠對哺乳類及人類的危害

孔雀石綠在生物體內首先代謝為隱性孔雀石綠，繼而進一步代謝為其他甲基衍生物。孔雀石綠在生物體內有明顯蓄積現象，其化學官能團三苯甲烷具有高毒、高殘留、致癌、致畸、致突變等毒副作用，對生物體的組織、生殖、免疫系統均有影響。

1.高毒性孔雀石綠與隱性孔雀石綠均能使大鼠的肝細胞空泡化，隱性孔雀石綠還能使甲狀腺濾泡上皮大量凋亡，減少公鼠甲狀腺激素的釋放，抑制血漿膽堿脂酶產生作用，進而可造成乙酰膽堿的蓄積而出現神經癥狀。

2.致癌性孔雀石綠的官能團三苯甲烷分子中與苯環相連的亞甲基和次甲基受苯環影響有較高的反應活性，可生成三苯甲基，能抑制人體谷胱甘肽-S-轉移酶的活性，嵌入DNA生成加合物。這兩種情況均能造成人體器官組織氧壓的改變和脂質過氧化，使細胞凋亡，誘發腫瘤?？兹甘G可誘發大鼠甲狀腺腫瘤、肝腫瘤及乳腺腫瘤。隱性孔雀石綠可致雄性大鼠甲狀腺瘤、睪丸癌和雌性大鼠肝腫瘤增加，顯著誘發小鼠肝腫瘤。

孔雀石綠代謝產物的衍生物及初級和次級的芳香胺在癌癥發生中起著重要的作用，如小分子芳香胺，尤其是1-4個芳香環結構進入人體后，會穿透細胞膜，到達細胞核中的DNA。芳香胺易產生活潑的親電子“陽氮離子”，攻擊DNA上的親核位置，相互以共價鍵結合，從而破壞DNA引起癌變。除此之外，芳香胺分子的扁平部分還會“插入”正常細胞中DNA螺旋線結構的相鄰堿基對之間，從而破壞DNA，引起癌變。

3.突變性孔雀石綠可損傷小鼠睪丸生精上皮，通過Fas/Fas-L通路使生精細胞凋亡增加?？兹甘G可導致哺乳動物基因突變，突變熱點主要集中在核苷酸序列，移碼突變所占比率較大，有序列特異性。

4.致畸性孔雀石綠能使兔繁殖致畸。

五、水產養殖管理中有關孔雀石綠的法律法規

1.2002年農業部發布了《食品動物禁用的獸藥及其它化合物清單》（農業部公告第193號），明文規定禁止使用孔雀石綠，且不得在動物性食品中檢出（農牧發[2002]1號）。

2.2002年農業部發布的《動物性食品中獸藥最高殘留限量》（農業部公告第235號）中明文禁止使用孔雀石綠，且不得在動物性食品中檢出。

3.2002年9月1日頒布執行的NY5071-2002農業部行業標準《無公害食品 漁用藥物使用準則》，明確孔雀石綠為禁用藥品。

4.2004年4月9日中華人民共和國國務院令第404號《獸藥管理條例》（2014年7月29日第一次修訂；2016年2月6日第二次修訂）規定，禁止使用假、劣獸藥以及國務院獸醫行政管理部門規定禁止使用的藥品和其他化合物。使用禁止使用的藥品按假獸藥處理。

5.2005年7月7日農業部發出《關于組織查處“孔雀石綠”等禁用獸藥的緊急通知》（農辦醫[2005]24號）。

6.美國食品與藥物管理局（FDA）將孔雀石綠列為致癌試驗優先研究的化學物之一，不允許其在養殖業中應用；現在已經成為許多國家的水產養殖禁用藥物之一。根據歐盟法案2002/675/EC規定，動物源性食品中孔雀石綠和隱性孔雀石綠殘留總量不得高于2.0μg/kg；日本的“肯定列表”明確規定在進口水產品中不得檢出孔雀石綠殘留。

（未完待續）