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建筑行業中HPMC,HEMC的理化性質和應用差異

2018-05-21 08:46:30李佳勤
科學與財富 2018年7期

李佳勤

摘 要: 簡單介紹纖維素醚的結構,分類,應用。從結構上,建筑行業中的應用和理化性質3方面分析HPMC和HEMC的差異性。

關鍵詞: 纖維素醚;HPMC;HEMC;理化性質;建筑應用

前言

纖維素是地球上最古老,豐富的天然高分子化合物,是取之不盡用之不竭的、人類最寶貴的天然可再生資源。纖維素具有價廉物豐、可被生物降解、低熱量、無毒且生物學相容性好等特點。纖維素大分子的基環是脫水葡萄糖,其分子式為:(C6H10O5)n。其中含碳 44.44%,氫 6.17%,氧 49.39% ,每個葡萄糖殘基環均含有三個醇羥基,包括2個仲醇羥基和1個伯醇羥基,它們對纖維素的性質起著決定性的影響[1]。纖維素通過對其進行化學改性,可得到一系列纖維素衍生物。天然纖維素經堿化,醚化中和,純化及干燥可制備得到纖維素醚[2]。纖維素醚是纖維素重要的衍生物之一,可廣泛應用于食品、醫藥、化妝品、建材、造紙、涂料、紡織印染、日用化工,石油開采等行業[3],具有溶解性,黏稠性,穩定性,無毒性,生物相容性等特點。根據纖維素醚的取代基種類,電離性和溶解性差異,有不同的分類。纖維素醚上的取代基,往往對其性質有重大影響。按取代基的不同,纖維素醚有MC,HEC,CMC,HPMC,HEMC 等種類,參考圖1。本文主要探討在建筑行業中HPMC,HEMC的理化性質和應用的不同。

1 結構

1.1HPMC

羥丙甲纖維素(hydroxypropyl methyl cellulose,縮寫作HPMC),生產的原材料可以是精制棉,也可以是木漿粕,是纖維素的部分甲基和部分聚羥丙基醚,是纖維素經過堿化后,再與環氧丙烷和氯甲烷發生醚化反應制得。氯甲烷上的甲氧基取代葡萄糖環基上的羥基,羥基被羥丙氧基取代并發生鏈聚合作用,結構如圖2。HPMC具有熱凝膠特性,其溶液無離子電荷,不與金屬鹽或離子化合物作用,有較強的抗霉性,還有良好的分散,乳化,增稠,黏結,保水,保膠性能。

1.2HEMC

羥乙基甲基纖維素(hydroxythyl methyl cellulose,簡稱HEMC),生產制備跟HPMC略不同,在纖維素堿化后,用環氧乙烷替換環氧丙烷,取代葡萄糖環基上的羥基制得,結構如圖3。HEMC的化學結構相對于HPMC,有著更多地親水性基團,所以在高溫下更加穩定,有著良好的熱穩定性能。與常見的 HPMC纖維素醚相比,它具有相對較高的凝膠溫度,在高溫使用環境下更顯優勢。與HPMC一樣,HEMC也具有良好的抗霉性,分散,乳化,增稠,黏結,保水保膠性能[4]。

2 理化性質

維素醚行業檢測標準的理化性質包括:外觀,細度,干燥失重率,硫酸鹽灰分,溶液PH值,溶液透光率,溶液黏度,凝膠溫度,基團含量等(不包括砂漿應用實驗)[7]。

外觀,細度,干燥失重率,硫酸鹽灰分,溶液PH值和透光率,黏度等跟產品本身型號,功能有關,不同廠家水平不一,這里不做討論。

2.1 纖維素醚基團含量

由于HPMC和HEMC取代基的不同,可將纖維素醚試樣在密閉的反應器中加熱反應,在己二酸催化作用下,經過氫碘酸定量裂解取代烷氧基基團,生成相應的碘代烷,用鄰二甲苯萃取反應生成物,將萃取液注射到氣相色譜儀內進行組分的分離,通過分離出來的時間,可鑒別羥丙氧基和羥乙氧基。并用內標法進行定量,計算試樣中待測組分的含量[7]。圖5是HPMC的氣象色譜譜圖,圖6是用于校準的標準溶液的氣相色譜譜圖(含甲氧基,羥乙氧基,羥丙氧基)。不難發現,羥乙氧基的分離時間介乎甲氧基和羥丙氧基,通過對比標準溶液的分離時間來判斷基團類型。由出峰時間來判斷基團類型,峰高峰面積來計算基團含量。一般情況下,HPMC 的甲氧基含量在16%~30%,羥丙氧基可在4%~32%;HEMC的甲氧基含量在22%~30%,羥乙氧基2%~14%。

2.2 凝膠溫度

凝膠溫度是纖維素醚的重要指標。纖維素醚水溶液具有熱凝膠特性,隨著溫度的升高,黏度不斷降低,當溶液溫度達到一定值時,纖維素醚溶液不再均一透明,而是形成白色膠狀物,最終失去黏度。凝膠溫度測試方法是指:將纖維素醚樣品配制成濃度0.2%的纖維素醚溶液,在水浴中緩慢加熱,直到溶液出現白色渾濁乃至白色凝膠,并完全喪失黏度,這時候溶液的溫度為纖維素醚的凝膠溫度[7]。圖7是隨機選取了國內外纖維素醚產品各8個測試凝膠溫度。結果是HEMC 整體凝膠溫度略高于HPMC。一般情況下,HPMC凝膠溫度在60℃~75℃,HEMC在75℃~90℃。

HPMC的甲氧基,羥丙氧基含量比值對產品的水溶性、保水能力、表面活性和凝膠溫度有一定的影響。通常甲氧基含量高、羥丙氧基含量低的HPMC的水溶性好、表面活性好,但凝膠溫度低;適當提高羥丙氧基含量、降低甲氧基含量,可以提高凝膠溫度,但羥丙氧基含量過高,又會使凝膠溫度降低,水溶性和表面活性變差。所以纖維素醚生產廠家必須通過嚴格控制基團含量,來保證產品質量和穩定性。

3 建筑行業的應用

HPMC和HEMC在建筑材料中有相似的作用。可作為分散劑、保水劑,增稠劑和黏結劑等,主要應用于水泥砂漿和石膏制品的成型。用于水泥砂漿中增加其黏結性,施工性,降低絮凝作用,改善粘度和收縮率,并有保水性、減少混凝土表面水分損失、提高強度、防止發生裂縫和水溶性鹽類風化等作用。在水泥基抹灰漿、石膏抹灰漿、石膏產品、砌筑砂漿、板材填縫料、填縫劑、瓷磚粘合劑、自流平地面材料等都有廣泛應用。在涂料中可用于乳膠涂料和水溶性樹脂涂料組分中作為成膜劑、增稠劑、乳化劑和穩定劑,使涂膜具有良好的耐磨性、均涂性和黏附性,并改善了表面張力、對酸堿的穩定性以及對金屬顏料的相容性。由于良好的粘度儲存穩定性,特別適用于乳化涂料中作為分散劑。總而言之,雖然在體系中用量很少,但作用很大,應用廣泛[5]。

纖維素醚的凝膠溫度決定了它在在應用中的熱穩定性。HPMC的凝膠溫度通常在60℃~75℃,取決于型號、基團含量、不同廠家的不同生產工藝等。由于HEMC基團的特性,使其有著較高的凝膠溫度,通常在80℃以上,所以它在高溫條件下的穩定性要由于HPMC。實際應用中,在夏天十分炎熱的施工環境下,同等黏度和摻量的HEMC在濕拌砂漿中的保水性相比HPMC有較大的優勢。尤其在南方,砂漿會有時候在高溫下施工,凝膠溫度過低的纖維素醚會在高溫下,喪失纖維素醚本有的增稠性,保水性,從而加速水泥的固話和砂漿的硬化,直接影響施工性和抗開裂性[6]。

由于HEMC本身結構中有更多的親水基團,使其有更好的親水性,同一的黏度的產品在同一摻量下,HEMC在砂漿中的保水率要稍稍高于HEMC。此外,HEMC的抗垂流能力也相對好一點。所以HEMC應用于瓷磚膠效果會更好。

但是,國內建筑行業主流纖維素醚還是以HPMC為主,因其種類比較多,價格較低,可綜合成本自由選擇,高質量的HPMC并不比HEMC差。隨著國內建筑市場的發展,特別是機械化施工程度的提高,以及對建筑質量要求的提高,HPMC在建筑領域的消費量將會繼續增加。目前國內生產HPMC的大小工廠特別多,競爭激烈,纖維素醚投資小,建設周期短,應用廣泛,當前市場形勢喜人,因行業無序擴能現象比較嚴重,行業利潤不斷降低,且近年還受到環保,原材料的限制等。正因大環境不斷的壓縮,纖維素醚廠家,供應商更應該提高裝備工藝水平,加大自主創新力度,同時注意環境資源問題,不斷提升HPMC的出廠質量。國內主要HPMC供應商有:廣東龍湖科技股份有限公司、天普化學有限公司、山東一滕化工有限公司、上海惠廣精細化工等。HEMC雖然某些應用方面比HPMC優秀,但由于國內生產廠家比較少,大多廠家生產工藝也不是成熟,產品質量一般,價格偏貴,所以國內相對比較少用,在國外的應用比較普遍。比較大進口供應商有比如陶氏,拜耳。

參考文獻

[1]陳家楠. 纖維素化學的現狀與發展趨勢[J],纖維素科學與技術,1995,3(1):1~10.

[2]楊之禮,蘇茂堯. 纖維素醚基礎與應用[M],廣州:華南理工大學出版社,1990.

[3]張愛發. 纖維素醚及其應用[J].化工新材料,2001,29(11):21~23.

[4]沈青,顧慶鋒,胡劍鋒等. 取代基及分子量對非離子型纖維素醚表面特性的影響[J].纖維素科學與技術,11(1):1~7.

[5]李峰. 我國羥丙基甲基纖維素的生產及應用前景. 精細與專用化學品,1999,19:14-16

[6]遼寧建材. 關于纖維素醚的幾個問題,2009,1

[7]中華人民共和國建材行業標準 JC/T 2190—2013,2013,3~17

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