分光光度法對稀硝酸或硝銨中微量氯離子的測定

王杏利

[摘 要] 在酸性介質中，氯離子與硫氰酸汞反應生成微電離氯化汞絡合物 ，釋放出等量的硫氰酸根與三價鐵反應生成紅色的絡合物，最大吸收波長為460nm，氯離子含量最低測定為0.1ppm，加標回收率95%以上。方法靈敏度高，重現性好，操作簡便，用于稀硝酸中微量氯離子的測定。

[關 鍵 詞] 硝酸；微量；氯離子；分光光度法；測定

[中圖分類號] O657.32 [文獻標志碼] A [文章編號] 2096-0603（2018）23-0265-01

一、前言

硝酸生產設備為不銹鋼材質，氯離子對金屬的腐蝕有很大的影響，可引起晶間裂紋與脆性破裂，化工操作也需要根據氯離子含量的高低判斷是否存在化工產品泄露，為了確保安全、生產穩定運行，必須準確地測定氯離子含量。氯離子測定常用的方法有硝酸銀滴定，在實際應用中存在靈敏度低、重現性差，且不適合微量氯離子的測定；本方法靈敏度高，重現性好，用于稀硝酸中微量氯離子的測定，結果令人滿意。

二、實驗部分

（一）儀器和試劑

UNIC7202B分光光度計

氯離子標準溶液：準確稱取0.1648gNaCl基準試劑（500～600°C烘干），用去離子水溶解并定容至1000 mL，此溶液含氯離子為1000ug/ mL，用時稀釋成20ug/mL的工作液。

硝酸：1+1。

氨水：1+1。

硫氰酸汞乙醇飽和溶液

硫酸鐵銨0.25mol/L：稱取30.2g硫酸鐵銨，用少量去離子水打濕，加8mL濃硝酸，加熱溶解，用去離子水稀釋定容到250mL的容量瓶中，搖勻即可。

（二）實驗方法

取8 mL硝酸試樣，于50 mL容量瓶中，加入12.5 mL1+1氨水，等反應完全后搖勻，用水冷卻至室溫（或10min），加入1 mL硫氰酸汞乙醇溶液搖勻靜置2～3分鐘，加入2 mL 0.25mol/L硫酸鐵銨溶液，稀釋至刻度搖勻，放置10分鐘。加入1 mL 1+1硝酸，加入1 mL硫氰酸汞乙醇溶液搖勻靜置2～3分鐘，加入2 mL 0.25mol/L硫酸鐵銨溶液，稀釋至刻度搖勻，放置10分鐘，為空白。用30mm比色池，在460nm波長處測定其吸光度。這樣就可以測出試樣中氯離子含量。（2）硝酸銨樣品，稱取10g樣品（稱準至0.0002g）溶解轉移至50 mL比色管中，加入1 mL 1+1硝酸，加入1ml硫氰酸汞乙醇溶液搖勻靜置2～3分鐘，加入2 mL 0.25mol/L硫酸鐵銨溶液，稀釋至刻度搖勻，放置10分鐘，以不加硫氰酸汞乙醇溶液的試樣空白為空白，用30mm比色池，在460nm波長處測定其吸光度。對以上兩個分析方法進行了加標回收，回收率達到了95%，方法最低能檢測到0.1ppm，此方法完全可行。

三、結果與討論

（一）酸度的影響

1.分析硝酸樣品時，加1+1氨水后如出現沉淀，可減少氨水用量，根據下面公示計算出氨水的用量V氨水=21.6×X硝酸的百分比濃度，加氨水中和時，要充分搖勻，以防局部堿過量，出現氫氧化鐵沉淀，同樣其他試劑加入后，要搖勻后在進行下一步操作。

2.溶液的酸度對顯色溶液的吸光度的影響很大，pH>2時，鐵離子可能發生水解，溶液的吸光度明顯降低；因此方法要求被測溶液pH保持在0.5左右。

（二）顯色劑的用量及濃度

1.顯色劑用量為1 mL時，吸光度達到最高值，在大于1 mL時吸光度變化不明顯。

2.顯色劑的濃度為乙醇飽和溶液，如配制其他濃度的溶液，含量有高有低，不能反映出溶液中氯離子的高低。

3.加硫氰酸汞乙醇溶液時一定要先搖勻，稍等片刻后吸取上層清液。

（三）顯色時間的影響

在選實驗條件下，不同的時間顯示不同的吸光度，結果表明在10分鐘后絡合物吸收度值達到最大，表明反應完全，并穩定1.5h，所以放置為10分鐘。

（四）工作曲線

在最佳的條件下，氯離子的含量最低0.1ppm，相關系數為0.9996，線性關系良好。

（五）加標回收率

配制不同的氯離子水樣，按照實驗的方法測定吸光度，代入方程計算，測得氯離子平均回收率為96.0% （六）儀器的使用

分光光度計要預熱至少20分鐘方可測定樣品。

四、結論

綜上所述本方法靈敏度高，重現性好，用于稀硝酸中微量氯離子的測定，結果令人滿意。可以用稀硝酸或硝銨中微量氯離子的測定。

參考文獻：

[1]劉毅敏.鹵化銀比濁法測定鄰苯二甲醇中微量氯離子[J].化學研究與應用，2001，13（3）：327-328.

[2]李繼革，崔愛紅.蒸汽中氯離子的測定[J].山東化工，1998（1）：43-45.