三種工夫紅茶揮發性成分同異性分析

譚超 劉華戎 戴波 龔加順 戴臻 楊翠娟

(云南農業大學食品科學技術學院 650201)

?

三種工夫紅茶揮發性成分同異性分析

譚超 劉華戎*戴波*龔加順 戴臻 楊翠娟

(云南農業大學食品科學技術學院 650201)

采用衍生化GC-MS方法對三種紅茶成分進行分析，從四川紅茶、祁門紅茶、滇紅條茶中各檢出59、58、53種化合物。其中30%酸類物質、50%生物堿類，醇、酮、酚、醛、酯、呋喃吡咯吡嗪類、糖胺類含量較少均在2.5%以下。三種茶葉均檢出0.03%～0.04%糠醇；0.07%～0.12%苯甲醇；0.04%～0.2%苯乙醛；0.09%～0.23 % N-乙基琥珀酰亞胺；0.10%～0.17 %環氧芳樟醇；0.10%～0.19%1,4-苯二酚；8.80%～15.7%焦性沒食子酸；0.05%～0.12%二氫獼猴桃內酯；42.87%～51.17% 咖啡因；3.02%～6.98% 可可堿；4.57%～5.65 % 棕櫚酸；0.25%～0.4%硬脂酸；0.31%～0.70%2-棕櫚酰-RAC-甘油。四川紅茶中主要檢出成分為咖啡因、焦性沒食子酸、可可堿。祁門紅茶主要檢出成分為咖啡因、右旋奎寧酸、焦性沒食子酸。滇紅條茶主要檢出成分為咖啡因、焦性沒食子酸、1α,2β,3α,5β-Cyclohexanetetrol。明確三種工夫紅茶揮發性成分同異性將為下一步紅茶品種鑒別及品質評定提供一定理論依據。

紅茶；揮發性成分；同異性

18世紀，我國在小種紅茶的基礎上發展創制出工夫紅茶[1]。在19世紀40年代至80年代期間我國的工夫紅茶曾壟斷了世界紅茶的生產和貿易。較著名的有川紅工夫[2]、祁紅工夫[3～5]、滇紅工夫[6]。另外，一些地域性小有名氣的工夫紅茶還有河紅工夫、湖紅工夫、越紅工夫、浮紅工夫、臺灣工夫、霍紅工夫、英紅工夫、黔紅工夫等，各自都有著相應的發展歷程。工夫紅茶香氣是紅茶中揮發性成分綜合作用的結果，是紅茶品質評價的重要指標之一。同時也是消費者消費的重要導向之一[7]。紅茶的揮發性成分特征是由茶樹品種、地理環境、加工工藝及發酵程度等多因素共同決定的[8]。其化學成分極為復雜，目前已知從茶葉中分離鑒定出的揮發性物質達七百多種[9～10]。隨著分析技術發展，鑒定出的物質還在繼續增多。

目前茶葉中揮發性成分提取主要有同時蒸餾萃取法(SDE)、加速溶劑萃取法(ASE)、頂空固相微萃取(HS-SPME)[11～13]等方法。但都存在各自優缺點，SDE法在高溫條件下反應劇烈導致揮發成分測定不準確，ASE法由于在加熱加壓條件下萃取非揮發性成分易導致色譜柱污染且雜峰較多，HS-SPME目前在揮發性成分測定方面應用較多，但檢測出的揮發成分種類和含量較少[14]。因此，我們采用溶劑萃取后進行衍生化將親水的化合物降低極性增加揮發性。衍生化對羥基、氨基、羧基等含有活潑氫的基團起著十分重要的作用[15]，可使峰型得到改善，有利于使待測物和基質分離，降低背景化學噪聲的影響，改善了待測物的熱穩定性和待測物的質譜行為，擴展了氣相色譜質譜的分析范圍，使待測物中揮發性物質更易檢測。目前感官評定表明中國紅茶揮發性成分特征差異很大[16]。雖有大量關于紅茶揮發性成分分析研究，但內容不詳細采用方法也不同。隨著生產工藝改進，紅茶的揮發成分也隨之發生變化，為此開展名優紅茶揮發性成分同異性研究，明確其主要成分對感官品評的影響，為茶葉品質鑒定提供一定理論依據，也為紅茶新品種的選育和及時發現并糾正生產加工中存在的問題有著重要意義。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

四川工夫紅茶(條茶)：特級桔糖高香型紅茶，2014年3月產，四川林湖茶業有限公司。祁門紅茶(條茶)：特級祁門，2014年6月產，祁門縣源生茶業有限責任公司。滇紅工夫紅茶(條茶)：經典58特級紅茶，2014年5月產，云南滇紅集團股份有限公司。

Thermo ISQ LT GC-MS(Thermo公司)；KQ-100DB超聲波提取儀(昆山市舒美超聲電子有限公司)；AR64CN OHAUS電子天平(奧豪斯儀器(上海)有限公司)；Eppendorf 5424 R高速離心機(Eppendorf艾本德中國)；LGJ-10普通型冷凍干燥機(鄭州明天儀器設備有限公司)；Milli-Q Direct8純水機(Millipore公司)；Genex移液槍(芬蘭百得公司)；MX-E小型固定式混勻儀(Scilogex賽洛捷克)；海爾冰箱(海爾集團)。吡啶(色譜純，東京化成工業株式會社TCI)，衍生試劑N-甲基-N-三甲基硅烷基三氟乙酰胺(MSTFA，色譜純，東京化成工業株式會社TCI)，甲氧胺鹽酸鹽(純度98%，東京化成工業株式會社TCI)，核糖醇標準品(東京化成工業株式會社TCI)，甲醇、乙醇、二氯甲烷、氯仿(美國Fisher)。

1.2 實驗方法

1.2.1 樣品前處理

將適量茶葉放入粉碎機進行粉碎，過40目篩子，粉碎好的樣品裝入自封塑料袋，存于4℃冰箱中備用。

準確稱量30mg茶葉粉末于2mL離心管中，加入1mL萃取溶液(甲醇水溶液，體積比7∶3)渦旋30s，使充分混合后超聲提取60min 混合液在15000g，4℃條件下，離心15min，取上層溶液300μL，轉移到1.5mL離心管中，用冷凍干燥機凍干，直至干燥。

在42℃水浴加熱條件下肟化90min，再加入80μLMSTFA，在40℃水浴加熱條件下反應30min，進行硅烷化反應；衍生后溶液轉入進樣瓶，用Thermo ISQ LT氣相色譜質譜聯用進行分析。

1.2.2 色譜條件

色譜柱：DB-5ms石英毛細管柱(30m×0.25μm×0.2mm)，載氣高純氦(純度99.9995%)，恒流模式，柱流量1 mL/min，線速度40.0cm/s，進樣口溫度270℃；進樣1 μL，不分流進樣。質譜條件：傳輸線溫度270℃，離子源溫度220℃，溶劑切割時間3.5 min，EI源電離，電子轟擊電壓70eV。掃描模式：全掃描，掃描范圍m/z 30～400。升溫程序：初始溫度60℃，保持5min，以10℃/min的速率升至200℃，保持2min，以5℃/min的速率升至270℃，保持1min。

1.3 數據處理

通過儀器采集的質譜數據與mainlib、replib、nist_msms標準譜庫對照，結合相關文獻對比，對化合物進行定性，并采用峰面積歸一化計算各化學成分的相對含量。

2 結果與分析

2.1 三種工夫紅茶揮發性成分鑒定

三種工夫紅茶經萃取衍生化后GC-MS分析得到總離子流色譜圖見圖1、圖2、圖3。揮發性成分鑒定見表1。

四川紅茶中共檢出揮發性成分136種，初步定性揮發性成分59種，占色譜流出組分的98.55%。其中樣品峰與圖譜庫匹配度≥50%的占80.76%。相對含量排在前10位的為咖啡因(48.62%)、焦性沒食子酸(13.64%)、可可堿(6.98%)、1α,2β,3α,5β-Cyclohexanetetrol(5.9%)、棕櫚酸(4.57%)、亞麻酸(3.57%)、1,2,5,6-Tetrahydropyridin-2-one,5-methyl-(2.19%)、亞油酸(1.9%)、2,3-Dihydro-3,5-dihydroxy-6-methyl-4(H)-pyran-4-one(1.32%)、豆甾醇(1.14%)。

祁門紅茶中共檢出揮發性成分126種，初步定性揮發性成分58種，占色譜流出組分的98.88%。其中樣品峰與圖譜庫匹配度≥50%的占74.56%。相對含量排在前10位的為咖啡因(51.17%)、右旋奎寧酸(9.19%)、焦性沒食子酸(8.8%)、棕櫚酸(5.53%)、亞麻酸(4.92%)、可可堿(3.02%)、1,2,5,6-Tetrahydropyridin-2-one,5-methyl-(2.76%)、亞油酸(2.25%)、2-Hydroxymethyl-2-methyl-pyrrolidine-1-carboxaldehyde(1.28%)、1-Heptatriacotanol(0.96%)。

滇紅條茶中共檢出揮發性成分139種，初步定性揮發性成分53種，占色譜流出組分的97.33%。其中樣品峰與圖譜庫匹配度≥50%的占74.6%。相對含量排在前10位的為咖啡因(42.87%)、焦性沒食子酸(15.7%)、1α,2β,3α,5β-Cyclohexanetetrol(8.6%)、亞麻酸(5.77%)、棕櫚酸(5.65%)、可可堿(5.5%)、亞油酸(2.9%)、1,2,5,6-Tetrahydropyridin-2-one,5-methyl-(2.31%)、3,4-Dimethyl-3-pyrrolin-2-one(1.27%)、2-Hydroxymethyl-2-methyl-pyrrolidine-1-carboxaldehyde(1.05%)。

圖1 四川紅茶總離子流圖

圖3 滇紅條茶總離子流圖

保留時間(min)化合物英文名登記號相對含量ABC3.73無水赤蘚醇1,2,3,4-diepoxybutane298-18-00.06--3.942,3-丁二醇2,3-Butanediol513-85-9-0.09-3.96羥基丙酮Hydroxyacetone116-09-60.130.11-4.19-Methylamine,N-(1-ethylpentylidene)-18641-73-10.090.08-4.22-(2,2Dimethylcyclobutyl)methylamine---0.084.34-N-Pentylideneethanamine10599-76-5--0.08*4.582-甲基吡嗪2-Methylpyrazine109-08-0-0.02*-5.61糠醇Furfurylalcohol98-00-00.04*0.03*0.03*6.29-4-Piperidinol,1-methyl-4-(nitromethyl)-116250-49-80.08--6.682,5-二甲基吡嗪2,5-Dimethylpyrazine123-32-0-0.05-6.932(5H)-呋喃酮2(5H)-Furanone497-23-4--0.03*6.95γ-丁內酯γ-Butyrolactone96-48-00.070.07-6.99-Cyclooctane-1,2-dione3008-40-0-0.05-7.352-羥基-2-環戊烯-1-酮2-hydroxycyclopent-2-en-1-one10493-98-80.13*--7.57-N-(2-Methylbutylidene)isobutylami---0.01*7.945-甲基-2-呋喃甲醇5-methyl-2-furfurylalcohol3857-25-80.02*--8.59-2,4-Dihydroxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furan-3-one10230-62-30.20*0.14*0.06*8.88-L-Ascorbicacid,6-deoxy-6-fluoro-(9CI)62983-45-30.06--9.05-1,2,5,6-Tetrahydropyridin-2-one,5-methyl--2.19*2.76*2.31*9.73苯甲醇Benzylalcohol100-51-60.12*0.12*0.07*9.94苯乙醛Phenylacetaldehyde122-78-10.09*0.20*0.04*10.21-2,4-Dihydro-2,4,5-trimethyl-3H-pyrazol-3-one17826-82-3-0.11-10.272-乙酰基吡咯2-Acetylpyrrole1072-83-90.11*--10.49順-Α,Α-5-三甲基-5-乙烯基四氫化呋喃-2-甲醇Cis-alpha,alpha,5-trimethyl-5-vinyltetrahydrofuran-2-methanol5989-33-30.12-0.1810.79反-Α,Α-5-三甲基-5-乙烯基四氫化-2-呋喃甲醇Tetrahydro-alpha,alpha,5-trimethyl-5-vinyl-furan-2-methanol34995-77-2--0.0511.00芳樟醇1,6-Octadien-3-ol,3,7-dimethyl78-70-6--0.08*11.11-3,4-Dimethyl-3-pyrrolin-2-one4030-22-2--1.2711.24苯乙醇Phenethylalcohol60-12-80.42*0.34*-11.57N-乙基琥珀酰亞胺Ethylsuccinimide2314-78-50.09*0.13*0.23*11.74-Lmidazole,2-amino-5-[(2-carboxy)vinyl]---0.11-11.80-2,3-Dihydro-3,5-dihydroxy-6-methyl-4(H)-pyran-4-one28564-83-21.32*0.88*0.07*12.04(+/-)-β-羥基-γ-丁內酯3-Hydroxy-g-butyrolactone5469-16-90.14*-0.11*

注：“A”表示四川紅茶，“B”表示祁門紅茶，“C”表示滇紅條茶，“-”表示未檢出，“*”表示樣品峰與圖譜庫匹配度≥50%。

2.2 三種工夫紅茶揮發性成分比較

宏觀上看，經過分析比較發現，由于僅采用的原料品種不一樣，前處理測試條件完全一樣，因此，在揮發性成分上比較接近，但是各種成分的含量還是有差別，差別見圖4。

醇類化合物提供紅茶花果香味，是決定茶葉香氣的主要成分之一。醇類化合物在四川紅茶中占色譜峰面積的2.33%，其中豆甾醇含量最高(1.14%)。祁門紅茶中醇類化合物占1.4%，其中葉綠醇含量最高(0.48%)。滇紅條茶中醇類化合物占色譜峰面積的1.54%，其中植物醇含量最高(0.54%)。

酮類化合物是紅茶在發酵過程中主要形成的，賦予紅茶甜花香[17]，并表現為一定的儲藏陳香味。酮類化合物在四川紅茶中占色譜峰面積的0.26%，羥基丙酮和2-羥基-2-環戊烯-1-酮含量最高(0.13%)。祁門紅茶中酮類占色譜峰面積的0.14%，羥基丙酮最高(0.11%)。滇紅條茶中酮類化合物占色譜峰面積的0.03%，2(5H)-呋喃酮含量最高(0.03%)。

酸類化合物在四川紅茶中占色譜峰面積的24%，焦性沒食子酸含量最高(13.64%)。祁門紅茶中酸類占色譜峰面積的31.19%，右旋奎寧酸含量最高(9.19%)。滇紅條茶中酸類化合物占色譜峰面積的30.64%，焦性沒食子酸含量最高(15.7%)。

酚類化合物在四川紅茶中占色譜峰面積的0.39%，4-乙烯基-2-甲氧基苯酚含量最高(0.23%)。祁門紅茶中酚類占色譜峰面積的0.47%，3-甲氧基兒茶酚含量最高(0.23%)。滇紅條茶中酚類化合物占色譜峰面積的0.12%，其中1,4-苯二酚含量最高(0.1%)。

醛類化合物主要有新鮮的綠葉、苦杏仁香和青草香味，是茶葉具有清香氣息的主要物質種類之一。醛類化合物在四川紅茶中占色譜峰面積的0.09%，苯乙醛含量最高(0.09%)。祁門紅茶中醛類占色譜峰面積的0.71%，(Z)-7-十六碳烯醛含量最高(0.51%)。滇紅條茶中醛類化合物占色譜峰面積的0.04%，苯乙醛含量最高(0.04%)。

酯類化合物在四川紅茶中占色譜峰面積的0.5%，(+/-)-β-羥基-γ-丁內酯含量最高(0.14%)。祁門紅茶中酯類占色譜峰面積的1.09%，甘油亞麻酸酯含量最高(0.57%)。滇紅條茶中酯類化合物占色譜峰面積的0.26%，(+/-)-β-羥基-γ-丁內酯含量最高(0.11%)。

呋喃吡咯吡嗪類化合物在紅茶香氣中賦予紅茶“烘炒香”或“焦糖香”，在四川紅茶中占色譜峰面積的0.87%，其中2,3-二氫苯并呋喃含量最高(0.76%)。祁門紅茶中占色譜峰面積的0.77%，其中2,3-二氫苯并呋喃含量最高(0.7%)。滇紅條茶中該類化合物占色譜峰面積的0.64%，其中2,3-二氫苯并呋喃含量最高(0.58%)。

生物堿類化合物在四川紅茶中占色譜峰面積的55.6%，咖啡因含量最高(48.62%)。祁門紅茶中生物堿類占色譜峰面積的54.19%，咖啡因含量最高(51.17%)。滇紅條茶中生物堿類化合物占色譜峰面積的48.45%，咖啡因含量最高(42.87%)。

其他糖類胺類物質在四川紅茶中占色譜峰面積的1.69%，油酸酰胺含量最高(0.84%)。祁門紅茶中占色譜峰面積的1.47%，蔗糖含量最高(0.68%)。滇紅條茶中占色譜峰面積的1.29%，2-棕櫚酰-RAC-甘油含量最高(0.7%)。

圖4 三種紅茶揮發性組分差異對比圖

微觀上看，三種茶葉共存成分(圖譜匹配度≥50%)：糠醇(四川紅茶含量最高0.04%)；苯甲醇(四川紅茶、祁門紅茶含量最高均0.12%)；苯乙醛(祁門紅茶含量最高0.2%)；N-乙基琥珀酰亞胺(滇紅條茶含量最高0.23%)；環氧芳樟醇(滇紅條茶含量最高0.17%)； 1,4-苯二酚(祁門紅茶含量最高0.19%)；焦性沒食子酸(滇紅條茶含量最高15.7%)；二氫獼猴桃內酯(祁門紅茶含量最高0.12%)；咖啡因(祁門紅茶含量最高51.17%)；可可堿(四川紅茶含量最高6.98%)；棕櫚酸(滇紅條茶含量最高5.65%)；硬脂酸(滇紅條茶含量最高0.4%)；2-棕櫚酰-RAC-甘油(滇紅條茶含量最高0.7%)；2,4-Dihydroxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furan-3-one(四川紅茶含量最高0.2%)；1,2,5,6-Tetrahydropyridin-2-one,5-methyl-(祁門紅茶含量最高2.76%)；2,3-Dihydro-3,5-dihydroxy-6-methyl-4(H)-pyran-4-one(四川紅茶含量最高1.32%)。圖譜匹配度<50%的共存成分：植物醇；亞油酸；亞麻酸；葉綠醇；棕櫚酸甲酯；2,3-二氫苯并呋喃；2-Hydroxymethyl-2-methyl-pyrrolidine-1-carboxaldehyde；4-((1E)-3-Hydroxy-1-propenyl)-2-methoxyphenol；9,10-Dimethyltricyclo[4.2.1.1(2,5)]decane-9,10-diol。

四川紅茶中檢出另兩種茶葉中未檢出的化合物有1,2,3,4-diepoxybutane；4-Piperidinol, 1-methyl-4-(nitromethyl)-；L-Ascorbic acid, 6-deoxy-6-fluoro- (9CI)；Cycloheptane,1,4-dimethoxy-,trans-；6-Hydroxy-5-methylhept-3-enoic acid,dimethylamide；d-Talonic acid lactone；Septacidin aminonucleoside；Benzo[b]furan-5-carboxylic acid,2,3-dihydro-,4-chlorophenyl ester；2H-Cyclopropa[g]benzofuran, 4,5,5a,6,6a,6b-hexahydro-4,4,6b-trimethyl-2-(1-methylethenyl)-；2-Linoleoyl-Rac-Glycerol；Butyl 9,12,15-octadecatrienoate；2-羥基-2-環戊烯-1-酮；2-乙酰基吡咯；4-乙烯基-2-甲氧基苯酚；5-甲基-2-呋喃甲醇；橙花醇；豆甾醇；腺嘌呤；亞油酸甲酯；油酸酰胺。

祁門紅茶中檢出另兩種茶葉中未檢出的化合物有Cyclooctane-1,2-dione；2,4-Dihydro-2,4,5-trimethyl-3H-pyrazol-3-one；Lmidazole,2-amino-5-[(2-carboxy)vinyl]-；2-Thiopheneacetic acid,undec-10-enyl ester；2,2-Diethylacetamide；1,6-Anhydro-β-d-talopyranose；Fumaric acid,ethyl 2-methylallyl ester；2'-Hexyl-1,1'-bicyclopropane-2-octanoic acid methyl ester；1-Heptadec-1-ynyl-cyclopentanol；1-Heptatriacotanol； (Z)-7-十六碳烯醛；2,3-丁二醇；2,5-二甲基吡嗪；2-甲基吡嗪；3-甲氧基兒茶酚；3-羥基月桂酸；β-生育酚；苯并呋喃酮；反亞油酸甲酯(C18∶2)；甘油亞麻酸酯；鼠李糖；右旋奎寧酸；蔗糖。

滇紅條茶中檢出另兩種茶葉中未檢出的化合物有(2,2Dimethylcyclobutyl)methylamine；N-Pentylideneethanamine；N-(2-Methylbutylidene)isobutylami；3,4-Dimethyl-3-pyrrolin-2-one；Methyl 3,4-di-O-acetyl-2-O-methyl-β-D-xylopyranoside；Geranyl vinyl ether；Ascaridole epoxide；Propanoicacid,2-methyl-；1-methylbicyclo[6.4.0]dodecan-11-one；Octanoic acid, 2-dimethylaminoethyl ester；2-(2-Heptadecynyloxy)tetrahydro-2H-pyran；1,6-脫水-β-D-葡萄糖；2(5H)-呋喃酮；7-甲基黃嘌呤；阿洛糖；巴龍霉素；反-A,A-5-三甲基-5-乙烯基四氫化-2-呋喃甲醇；芳樟醇；水楊酸甲酯；腺苷-3'-磷酸；香葉酸；吲哚。

3 討論

陳繼偉[18]、陸松候[19]等人研究表明，盡管紅茶香氣物質種類較多，主要香氣化合物含量高低對最終茶葉的香型有著重要影響，但最主要的只有十幾種，沉香醇、香葉醇、苯乙醇、苯甲醇、橙花醇、苯甲醛、吲哚、吡嗪類、呋喃類等。試驗中檢出的這些主要香氣化合物并非完全同時存在于三種工夫紅茶中。三種工夫紅茶揮發性成分中除酸類、堿類外含量較高的即醇類化合物，有研究表明醇類化合物對紅茶典型花果香起到了關鍵性作用[20～21]。特別是芳樟醇和香葉醇及其氧化物等萜烯醇類物質對建立評價工夫紅茶品質的指紋譜有著較高的研究價值。Wang[22]和任洪濤[23]等也認為它們的含量和紅茶等級呈正相關。Schuh[24]認為芳樟醇及其氧化物、香葉醇、β-紫羅酮和大馬士酮等物質對大吉嶺紅茶的香型貢獻較大。Pang等[25]認為芳樟醇及其氧化物、香葉醇、苯乙醛、苯甲醛、水楊酸甲酯和香葉基丙酮等物質對滇紅茶香氣貢獻較大，在實驗結果中也檢出了這些組分，猜測這些物質對三種紅茶的香型均起到了重要的貢獻作用。此外我們在檢測化合物中發現植物醇存在，它是葉綠素的降解產物，陳繼偉等[18]認為其與紅茶的內在品質、湯色特征無較大貢獻；但史宏志等[26]認為植物醇是煙草中重要的潛香物質，能增進煙草的吸味和香氣；黃致喜[27]認為植物醇不但是一種良好的定香劑，而且還具有雅致的花香、膏香香韻，因此，研究植物醇對下一步探究工夫紅茶揮發性成分指紋譜具有一定的意義。

4 結論

采用衍生化GC-MS方法對三種紅茶成分進行分析，從四川紅茶、祁門紅茶、滇紅條茶中各檢出59、58、53種化合物。其中30%酸類物質、50%生物堿類，醇、酮、酚、醛、酯、呋喃吡咯吡嗪類、糖胺類含量較少，均在2.5%以下。

三種茶葉均檢出0.03%～0.04%糠醇；0.07%～0.12%苯甲醇；0.04%～0.2%苯乙醛；0.09%～0.23% N-乙基琥珀酰亞胺；0.10%～0.17%環氧芳樟醇；0.10%～0.19% 1,4-苯二酚；8.80%～15.7% 焦性沒食子酸；0.05%-0.12% 二氫獼猴桃內酯；42.87%～51.17% 咖啡因；3.02%～6.98% 可可堿；4.57%～5.65% 棕櫚酸；0.25%～0.4% 硬脂酸；0.31%～0.70 % 2-棕櫚酰-RAC-甘油。四川紅茶中主要檢出成分為咖啡因、焦性沒食子酸、可可堿。祁門紅茶主要檢出成分為咖啡因、右旋奎寧酸、焦性沒食子酸。滇紅條茶主要檢出成分為咖啡因、焦性沒食子酸、1α,2β,3α,5β-Cyclohexanetetrol。明確三種工夫紅茶揮發性成分同異性將為下一步紅茶品種鑒別及品質評定提供一定理論依據。

[1]侯凱東.閑話正山小種松煙香[J].中國茶葉,2011(6):22.

[2]杜曉.宜賓的“川紅”世界的“川紅”[J].宜賓科技,2011,131(2):48～49.

[3]丁勇,徐羿鼎,王燁軍,等.祁門紅茶初制中萎凋與初烘工藝研究[J].中國農學通報,2010,16(9):110～114.

[4]鄧西海,蔣其鰲,周凌云.世界主要優質紅茶化學成分與產地環境研究[J].土壤，2008, 40(4):672～675.

[5]倪世俊.祁紅茶初制中的溫濕度[J].農村新技術,2011(10)：44

[6]鞏志.中國紅茶[M].杭州:浙江攝影出版社,2005.

[7]葉國注,江用文,尹軍峰,等.板栗香型綠茶香氣成分特征研究[J].茶葉科學,2009,29(5):385～394.

[8]王力,林智,呂海鵬,等.茶葉香氣影響因子的研究進展[J].食品科學,2010,31(15):293～298.

[9]宛曉春,茶葉生物化學第三版[M].中國農業出版社,2003.

[10]趙玥,肖成杰,蔡寶國,等.氣相色譜-質譜法中4種不同捕集方式對茶葉香氣成分測定的影響[J].食品科學,2011,32(6):283～289.

[11]Behzadi M, Noroozian E, Mirzaei M. A novel coating based on carbon nanotubes poly-ortho-phenylenediamine composite for headspace solid-phase microextraction of polycyclic aromatic hydrocarbons [J]. Talanta, 2013, 108:66～73.

[12]鄧靜,王遠興,毛雪金,等. 固相微萃取(SPME)在茶葉香氣分析中的應用[J]. 食品工業科技,2014,35(2):346～349.

[13]Du L P, Wang C, Li J X. Optimization of headspace solid-phase microextraction coupled with gas chromatography-mass spectrometry for detecting methoxyphenolic compounds in Pu-erh tea [J]. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2013,61(3):561～568.

[14]Lachenmeier D W, Nerlich U, Kuballa T. Automated determination of ethyl carbamate in stone -fruit spirits using headspace solid-phase microextraction and gas chromatography-tandem mass spectrometry[J]. Journal of Chromatography A, 2006, 1108(1):116～120.

[15]Z.Y.Yang, B.P.Hollebone, Z.D.Wang, et al. Determination of polar impurities in biodiesels using solid-phase extraction and gas chromatograpy-mass spectrometry [J]. J Sep.Sci. 2011, 34(4), 409～421.

[16]王秋霜,陳棟,許勇泉,等.中國名優紅茶香氣成分的比較研究[J].中國食品學報,2013,13(1):195～200.

[17]袁海波,尹軍鋒,葉國柱,等. 茶葉香型及特征物質研究進展[J]. 中國茶葉,2009,31(8):14～15.

[18]陳繼偉,梁名志,羅正飛,等.南糯山古樹紅茶香氣化合物的組分研究[J].安徽農業科學,2010,38(33):18734～18736.

[19]陸松侯, 施兆鵬.茶葉審評與檢驗[M].北京:中國農業出版社,2001.

[20]鐘秋生,陳常頌,張應根,等. SDE-GC/MS 分析丹桂品種烏龍茶香氣成分[J]. 福建農業學報,2012,27(5):498～506.

[21]王秋霜,吳華玲,陳棟,等. 廣東英德紅茶代表產品的香氣成分鑒定研究[J]. 茶葉科學,2012,32(5):448～456.

[22]WANG Kun-bo，LIU Fang，LIU Zhong-hua，et al. Comparison of catechins and volatile compounds among different types of tea using high performance liquid chromatograph and gas chromatograph mass spectrometer [J]. International Journal of Food Science and Technology，2011，46(7)：1406～1412.

[23]任洪濤，周斌，夏凱國，等. 不同級別云南工夫紅茶香氣成分比較分析[J]. 南方農業學報，2012，43(4)：489～492.

[24]Schuh C，Schieberle P. Characterization of the key aroma compounds in the beverage prepared from Darjeeling black tea：Quantitative differences between tea leaves and infusion [J]. Journal of Agricultural and Food Chemistry，2006，54(3)：916～924.

[25]PANG Xue-li，QIN Zi-han，ZHAO Lei，et al. Development of regression model to differentiate quality of black tea (Dianhong)：Correlate aroma properties with instrumental data using multiple linear regression analysis [J]. International Journal of Food Science and Technology，2012，47(11)：2372～2379.

[26]史宏志，劉國順. 煙草香味學[M]. 北京：中國農業出版社，1998.

[27]黃致喜，王慧辰. 萜類香料化學[M]. 北京：中國輕工業出版社，1999.

云南省教育廳科研重點基金(2013Z028)。

*通訊作者