◇ 黑龍江 盧國鋒
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2016年《物質結構與性質》模塊考點剖析與解法指導
◇黑龍江盧國鋒
2016年全國卷和地方卷共10套,《物質結構與性質》模塊在全國卷3套中以“三選一”的形式作答,海南卷中必考與選考相結合,江蘇卷“二選一”,四川卷一道必考題,上海卷一道必考題中的一部分,7套卷都涉及此模塊試題.本文按照考試大綱考點,將相關試題分解,揭示命題規律,歸納解題常用方法.
1.1基態原子(離子)的核外電子排布
1) 1~18號元素按構造原理1s2s2p3s3p填充電子,19~36號元素E3d>E4s, 1s2s2p3s3p4s3d4p,書寫時按能層調整為1s2s2p3s3p3d4s4p,同時書寫順序也是由外向內失去電子形成離子順序.
2) 畫電子排布圖時遵循泡利原理和洪特規則,每個軌道最多容納2個自旋狀態相反的電子,當電子排布在等價軌道上時,電子總是優先單獨占據1個軌道,而且自旋方向相同.
3) 審題時注意書寫微粒狀態是原子還是離子,是外圍排布式(也叫價電子排布式)還是核外電子排布式,是電子排布式還是電子排布圖.教材第7頁“思考與交流”,提供了電子排布式的簡化書寫方法,[稀有氣體元素符號]外圍排布式.如:鈉原子的電子排布式1s22s22p63s1;鈉離子的電子排布式1s22s22p6.鈉原子可簡寫:[Ne]3s1,若刪除稀有氣體部分得外圍電子排布式3s1.過渡元素中不僅最外層電子為價電子,次外層電子也可成為價電子,如:Cu[Ar] 3d104s1,刪除稀有氣體結構得外圍電子排布式3d104s1,K外圍電子排布式4s1,外圍電子排布式不同,但最外層電子數相同.


1.2元素性質——電離能和電負性
1) 元素第一電離能變化規律:每一周期的第一種元素(氫和堿金屬)的第一電離能最小,最后一種元素(稀有氣體)的第一電離能最大,同周期從左到右元素第一電離能呈增大趨勢,但第ⅡA族s2全充滿結構和第ⅤA族p3半充滿結構,原子的能量較低,該元素具有的第一電離能比鄰近的元素大.
2) 電離能的應用:判斷元素的金屬性強弱.I1越大,元素的金屬性越弱;I1越小,元素的金屬性越強.根據電離能數據,確定元素在化合物中的化合價.鈉和鎂第一、二、三電離能,如表1所示.

表1
從表1可以看出鈉的第一電離能較小而第二電離能突躍地升高,表明鈉易失去1個電子達到8電子穩定結構,形成+1價Na+,不易再失去第2個電子;而鎂的第一、二電離能均較低,第三電離能突躍地升高,說明鎂易失去2個電子,形成+2價Mg2+后達到8電子穩定結構,再失去第3個電子很困難.
3) 電負性變化規律:同一周期從左到右,元素的電負性逐漸增大,同一主族從上至下電負性減小.在所有元素中,氟的電負性(4.0)最大,非金屬性最強,鈁的電負性(0.7)最小,金屬性最強.




2.1σ鍵和π鍵的形成,鍵的極性和分子的極性
1) 共價鍵按成鍵原子關系分為非極性鍵、極性鍵;按電子云重疊方式分為δ鍵、π鍵;按共用電子對的來源分為一般共價鍵、配位鍵A→B.判斷鍵的極性方法:看成鍵原子是否相同.
2) 判斷分子極性方法:a) 中心原子化合價法.組成為ABn型化合物,若中心原子A的化合價(只考慮數值)等于族的序數,則該化合物為非極性分子,如CH4、CCl4、SO3、PCl5.b) 受力分析法.若已知鍵角(或空間結構),可進行受力分析,合力為0者為非極性分子,如CO2、C2H4、BF3.
3) 判斷δ鍵和π鍵成鍵數目方法: 共價單鍵是δ鍵,共價雙鍵有1個δ鍵、1個π鍵,共價三鍵由1個δ鍵、2個π鍵組成.

5) 鮑林從實驗中總結出經驗規律,含氧酸用通式表示為(HO)mROn,其中n為非羥基氧原子(即不與氫相連的氧原子)的數目,n越大,酸性越強.結構解釋是成酸R元素相同,n值越大,R的正電性越高,導致R—O—H中O的電子向R偏移,水分子作用下,越容易電離出H+,即酸性越強.如酸性由強到弱為HClO4、HClO3、HClO2、HClO.




2.2簡單配合物的成鍵
配位鍵是特殊的共價鍵.一方有孤對電子,而另一方有空軌道,這是形成配位鍵的必要條件,常用電子對給予體→電子對接受體符號表示.在配合物中,與配合物形成體(中心原子或離子)直接結合的配位原子總數,叫配位數.





2.3金屬晶體常見的堆積方式
在討論各種類型晶體結構時,也常借用配位數這個名詞,指1個原子(或離子)周圍連接的其他原子(或異號離子)的數目.金屬有4種堆積模型,簡單立方堆積、體心立方堆積、面心立方最密堆積、六方最密堆積,其配位數分別6、8、12、12.


2.4雜化軌道類型與分子構型







3.1氫鍵的存在對物質性質的影響
氫鍵是H原子特有的性質,半徑很小的H原子與電負性大的X(符合條件的有F、O、N)形成共價鍵后,由于X吸引價電子能力大,使H幾乎成為“裸露”的質子,由于質子的半徑特別小,可以與另一個電負性大的Y相互作用形成氫鍵,一般表示為X—H…Y,X—H鍵是共價鍵,其中H…Y的結合力就是氫鍵.氫鍵是介于化學鍵和分子間作用力之間的一種特殊的作用,其強度遠小于化學鍵,略大于分子間作用力.氫鍵分為分子間氫鍵、分子內氫鍵2種.如HF、H2O、HCOOH可以結合為(HF)n、(H2O)n、(HCOOH)n.分子間形成的氫鍵會使物質的熔點和沸點升高.

A第4周期元素中,錳原子價電子層中未成對電子數最多;
B第2周期主族元素的原子半徑隨核電荷數增大依次減小;
C鹵素氫化物中,HCl的沸點最低的原因是其分子間的范德華力最小;
D價層電子對互斥理論中,π鍵電子對數不計入中心原子的價層電子對數

3.2分子晶體與原子晶體、離子晶體、金屬晶體的結構微粒、微粒間作用力的區別
晶體熔、沸點的比較方法: 1) 不同晶體類型的物質,一般情況下,熔、沸點由高到低順序為原子晶體、離子晶體、分子晶體,而金屬晶體的熔、沸點差異較大,有的很高(鎢),有的很低(汞).2) 原子晶體:原子半徑越大,共價鍵越長,共價鍵就越弱,熔、沸點越低;離子晶體:離子所帶電荷越多,離子半徑越小,則離子鍵越強,熔、沸點越高;金屬晶體:金屬陽離子帶的電荷越多,半徑越小,金屬鍵越強,熔、沸點越高;分子晶體:組成和結構相似的分子晶體,一般相對分子質量越大,分子間作用力越強,熔、沸點越高;組成和結構不相似的物質,分子的極性越大,熔、沸點越高;若分子間存在氫鍵,則熔、沸點會反常高. 3) 對于有明顯狀態差異的物質,根據常溫下狀態進行判斷.


表2
Ge單晶具有金剛石型結構,微粒之間存在的作用力是________.



3.3根據晶胞確定晶體的組成并進行相關計算
1) 用均攤的方法來確定晶體的化學式(圖1).

圖1
空間利用率=[V(球總體積)/V(晶胞體積)]×100%.
注意單位換算: 1m=10dm=102cm=103mm=106μm=109nm=1012pm.

圖2



圖3
黑龍江省大慶市第五十六中學)