水楊酸酯的合成與應用

吳相川，任雪云

(黃淮學院化學化工系，河南 駐馬店 46300)

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水楊酸酯的合成與應用

吳相川，任雪云

(黃淮學院化學化工系，河南 駐馬店 46300)

摘要：水楊酸酯是一類具有多種醫療療效和抗癌作用的重要的精細化工產品，其被廣泛應用于醫藥、化妝品、食品等多種領域。水楊酸酯在用作催化劑時，在工業等行業中甚是受青睞。文中主要對水楊酸酯的催化合成和應用進行了研究和評述。

關鍵詞：水楊酸酯；水楊酸；酯化；應用

1水楊酸酯的介紹

水楊酸酯被廣泛用于醫藥、化妝品、食品等多種領域，或用作有機溶劑及有機合成的中間體，或被直接使用。在強無機酸硫酸做催化劑的條件下，水楊酸與相應的醇發生酯化反應是工業上典型合成水楊酸酯的方法。

2水楊酸酯的合成

2.1水楊酸甲酯

俗稱為冬青油的水楊酸甲酯其學名為鄰烴基苯甲酸甲酯，晚香玉、金合歡等的日用香精以及草莓、葡萄等的食用香精的主要成分就是水楊酸甲酯。不僅于此水楊酸甲酯還可用于殺蟲劑、殺菌劑、止痛藥、上光劑及涂料等的溶劑和中間體[1]。水楊酸甲酯是采用732型強酸性陽離子交換樹脂催化合成的。

2.2水楊酸乙酯

水楊酸乙酯的學名為鄰烴基苯甲酸乙酯。被用于金合歡、風信子、鈴蘭等日用香精的定香劑，調配草莓、醋栗等果香型的食用香精也是水楊酸乙酯，其還可用于有機合成及溶劑。在水楊酸與乙醇的硫酸催化條件下酯化制取[2]。在使用這種方法時催化劑基本上克服了硫酸催化中存在的許多弊端，但對于催化劑的重復使用性還得需要我們進一步加強，從而探究出更適合的產品。

2.3水楊酸異丙酯

學名為鄰烴基苯甲酸異丙酯的水楊酸異丙酯是合成水胺硫磷等的有機磷農藥的中間體。在醫藥塑料等行業還被廣泛應用。水楊酸異丙酯在工業上有兩種合成方法，一種是濃硫酸催化法，另一種是酰氯法，合成采用稀土固體超強酸硫酸根離子/二氧化鈦/鉈離子為催化劑以及設備中裝有污水硫酸鎂的索氏提取器，可大大提高反應的速度。因為固體超強酸的催化活性高于鈦酸丁酯。并且這種方法操作方便，收率較高，有著良好的穩定性，生產成本低，在工業化中前景無限。

2.4水楊酸異丁酯和水楊酸異戊酯

水楊酸異丁酯的學名為鄰烴基苯甲酸異丁酯，其具有類似蘭花、冬青香氣，日用香精以及微量的食用香精常用其調配。水楊酸異戊酯的學名為鄰烴基苯甲酸異戊酯。其具有強烈的花香香氣，香皂香精，山茶花、紫羅蘭等的日用香精的定香劑剎那改用作其調制，實驗中常采用芳基磺酸代替濃硫酸催化合成兩種酯。原因是芳基磺酸催化劑的活性優于濃硫酸及其他催化劑。并且對設備腐蝕性較小，且廢液量排放較少。

2.5水楊酸—2—乙基己酯

水楊酸-2-乙基己酯被廣泛用于防曬功能的化妝品、藥膏、織物等產品中。它是一種紫外吸收劑可與其他紫外吸收劑復配。在用對甲苯磺酸做催化劑時，克服了濃硫酸催化存在的設備腐蝕，反應選擇性差一級廢液量排放量大的弊端。水楊酸-2-乙基己酯-還可采用固體超強酸二氧化鈦/硫酸根做催化劑條件下制得。催化劑制備簡單，催化活性高，穩定性好，易分離，無腐蝕是該方法的特點。

2.6水楊酸芐酯

學名為鄰烴基苯甲酸苯酯的水楊酸芐酯。水楊酸芐酯的香氣雖弱但持久性較強，香精的稀釋劑和定香劑常用水楊酸芐酯。紫外輻射的活性成分也能被其吸收，還可用于化妝品防曬的添加劑這代人體的皮膚，從而避免紫外線的傷害。有三種方法可以合成水楊酸芐酯。一是催化水楊酸與苯甲醇進行酯化反應，二是水楊酸甲酯與苯甲醇進行酯化交換反應。三是水楊酸與氯化芐進行相轉移催化反應。雖然三種方法成本較低，但產生的雜質對其香氣產生較大的影響。在用聚乙二醇-400為相轉移催化劑的條件下，其產品收率較高，但是工藝復雜，操作不便[3]。在以四丁基溴化銨、三乙基芐基氯化銨和聚乙二醇-400相轉移催化劑中，四丁基溴化銨催化效果最好，其反應時間較短且操作簡單，易于工業化。

2.7水楊酸苯乙酯

學名為鄰烴基苯甲酸苯乙酯的水楊酸苯乙酯。有和玫瑰、康乃馨等膏香相似的香氣。日用性香精的定香劑常用其制備。少量的可用于調用食用香精。水楊酸苯酯可由水楊酸與苯乙醇在硫酸條件下制得，也可由水楊酸甲酯與苯乙醇進行酯交換反應制得。

參考文獻：

[1]唐定興,肖志剛.不同溫度處理的硫酸鋁催化合成增塑劑檸檬酸三正丁酯[J].安徽化工,2001年03期.

[2]周虹屏.非液體酸催化劑在酯化反應中的應用[J].安徽化工,2002年03期.

[3]童乃成,朱仁發,檸檬酸三丁酯的新合成法[J].安慶師范學院學報(自然科學版),2000年04期.

作者簡介：吳相川(1994-),男，河南濮陽人，在校大學生。

中圖分類號：TQ245.2

文獻標志碼：A

文章編號：1671-1602(2016)14-0030-01

Synthesis and application of salicylic acid ester

WU Xiang-Chaun1,Ren Xue-Yun1

(Department of Chemistry and Chemical Engineering,HuanghuaiUniveristy,Henan Zhumadian 463000)

Abstract:Salicylic acid ester is a kind of products which is full of various medical efficacy and anticancer important fine chemical,it is widely used in medicine,cosmetics,food and other fields.Salicylic acid ester when is used as catalyst,is very popular in the industry and other industries.This paper mainly to catalytic synthesis and application of salicylic acid ester were studied and reviewed in this paper.

Key words:salicylic acid ester;Salicylic acid;The esterification;application