不同產地胡蘆巴的揮發性成分分析

陳靈，鄧昌波，吳金虎

(武漢市第三醫院藥學部，武漢 430060)

不同產地胡蘆巴的揮發性成分分析

陳靈，鄧昌波，吳金虎

(武漢市第三醫院藥學部，武漢 430060)

目的 分析不同產地胡蘆巴揮發性化學成分，為進一步合理開發胡蘆巴提供參考。方法 采用頂空固相微萃取法(HS-SPME)結合氣相色譜-質譜聯用法(GC-MS)分析胡蘆巴揮發性成分，采用色譜峰面積歸一化法計算3個產地胡蘆巴各成分的相對含量。結果 3個產地胡蘆巴中一共分離鑒定出 31 種化學成分，其中僅有惕各醛、惕各醇、正己醛、正己醇、2-正戊基呋喃等5種共性成分。結論 不同產地的胡蘆巴揮發性成分其種類和相對含量均有一定的差異，但均含有惕各醛、惕各醇、正己醛、正己醇、2-正戊基呋喃等5種主要成分。

胡蘆巴；揮發性成分；萃取法，頂空固相微；氣相色譜-質譜聯用法

胡蘆巴為豆科蝶形花亞科植物胡蘆巴(Trigonellafoenum-graecumL.)的干燥成熟種子，在我國主產于河南、新疆、河北、四川、安徽等地。其味苦，性溫，具有溫腎助陽、祛寒、鎮痛的功效，用于治療腎陽不足、下元虛冷、小腹冷痛、寒疝腹痛、寒濕腳氣[1]。現代藥理研究發現，葫蘆巴具有降血糖、降血脂、抗炎、抗腫瘤、抗糖尿病并發癥等作用[2-3]。葫蘆巴的化學成分復雜，主要含有黃酮、皂苷、生物堿、油脂、有機酸、香豆素等[4]。因葫蘆巴全株具香氣，其提取物常用于煙草的加香工藝中，可抑制煙的辛辣刺激性，增添煙香，具有很強的調香潛力[5]。葫蘆巴干燥成熟種子作為《中華人民共和國藥典》收錄的藥食同源之品。不同產地的葫蘆巴化學成分不盡相同，筆者選取安徽、山西、四川3個產地的葫蘆巴藥材，采用頂空固相微萃取法(headspace solid-phase micro-extraction，HS-SPME)，結合氣相色譜-質譜聯用儀(gas chromatograph-mass spectrometer，GC-MS)對胡蘆巴中揮發性成分進行了分析研究，旨在了解不同產地胡蘆巴揮發性成分，并為研究其在卷煙中的致香機制奠定基礎。

1 儀器與試藥

1.1 儀器 美國Hewlett-Packard公司6890/5973型氣相-質譜-計算機聯用儀；手動固相微萃取裝置(德國IKA公司)；65 μm 聚二甲基硅氧烷/二乙烯苯(polydime-thylsiloxane/divinylbenzene，PDMS/DVB)萃取纖維頭(美國Supelco公司)；15 mL頂空瓶(德國IKA公司)。

1.2 試藥 3個不同產地(安徽、山西、四川)胡蘆巴均由武漢黃鶴樓香精香料有限公司提供，經湖北中醫藥大學生藥教研室陳科力教授鑒定為豆科植物胡蘆巴(Trigonellafoenum-graecumL.)的干燥成熟種子。

2 方法與結果

2.1 SPME條件 稱取胡蘆巴2.00 g(經磨碎)，置于15 mL頂空瓶中，插入裝有65 μm PDMS/DVB纖維頭的手動進樣器，80 ℃下平衡15 min，再伸出萃取頭萃取25 min，取出，立即插入色譜儀進樣口(溫度230 ℃)中，解吸5 min[6]。

2.2 GC-MS分析條件

2.2.1 色譜條件 色譜柱：HP-5MS石英毛細管柱(50 m×0.2 mm，0.33 μm)；程序升溫：初始溫度30 ℃，保留4 min，以8 ℃·min-1升溫至70 ℃，再以5 ℃·min-1升至100 ℃，最后以10 ℃·min-1升溫至200 ℃，保留5 min；進樣方式：不分流進樣。

2.2.2 質譜條件 離子源：電子轟擊離子源；離子源溫度：230 ℃；四級桿溫度：150 ℃；電子能量：70 eV；倍增管電壓：1.2 kV；接口溫度：280 ℃；荷質比(m/z)范圍：35～550。

2.3 實驗結果 3個不同產地的葫蘆巴通過GC/MS分析，得到的總離子流色譜圖，見圖1，經化學工作站數據處理系統處理并對檢索結果進行核對，3個不同產地葫蘆巴揮發性成分共分離鑒定出31種。用面積歸一化法進行定量，各產地胡蘆巴揮發性化學成分分析結果見表1。

3 討論

采用頂空固相微萃取結合氣質聯用法對不同產地胡蘆巴藥材有效成分進行了分析，結果顯示3個產地胡蘆巴中一共分離鑒定出31種化學成分，其中僅有惕各醛、惕各醇、正己醛、正己醇、2-正戊基呋喃5種共性成分，化合物類型主要包括醛類、酚類、烷類、醇類等。不同產地胡蘆巴藥材所含成分差異較大，可能是由于產地的土壤、氣候、海拔、植物生境等條件不同，使植物次生代謝過程存在差異。對比不同產地胡蘆巴揮發性化學成分及含量的異同，對于探討胡蘆巴藥材的品質與生態環境之間的規律具有重要意義。

葫蘆巴提取物作為食用香料應用于食品行業及煙草的加香工藝中，其應用潛力巨大，本研究通過比較分析3個不同產地葫蘆巴揮發性成分及其含量，為后期葫蘆巴揮發性成分研究及應用奠定基礎。

A.安徽產胡蘆巴；B.山西產胡蘆巴；C.四川產胡蘆巴

峰號保留時間/min中文名英文名分子式相對百分含量/%安徽山西四川10.73二甲基硫醚dimethylsulfideC2H6S12.4……20.99仲丁醇2-butanolC4H10O4.48…3.1931.53乙基乙烯基甲醇ethylvinylcarbinolC5H10O……2.0442.24惕各醛2-butenal,2-methylC5H8O10.511.824.0652.81正戊醇1-pentanolC5H12O5.92…4.4962.93惕各醇tiglicalcoholC5H10O19.124.3819.1873.48正己醛hexanalC6H12O7.048.881.8485.85正己醇1-hexanolC6H14O24.734.6332.6196.732-庚醇2-heptanolC7H16O……0.95107.07乙酸戊酯bananaoilC7H14O2……1.69117.30梨醇酯prenylacetateC7H14O2……2.03128.681-辛烯-3-醇1-octen-3-olC8H16O——1.85138.842-正戊基呋喃furan,2-pentylC9H14O2.361.433.48149.011,3-二甲基-1-環己烯1,3-dimethyl-1-cyclohexeneC8H14……3.20159.45乙酸己酯hexylacetateC8H16O2……2.42169.74正己酸hexanoicacidC6H12O2…10.96…179.86異辛醇1-hexanol,2-ethylC8H18O…1.08…1810.36丙位己內酯4-hexanolideC6H10O2……1.461910.592-甲基-3-丁烯-2-醇2-methyl-3-buten-2-olC5H10O……3.142011.63壬醛nonanalC9H18O…4.94…2112.07千里酸乙酯2-butenoicacid,3-methyl-,ethylesterC7H12O2…10.23…2213.43萘naphthaleneC10H8…1.82…2314.21癸醛decanalC10H20O…1.02…2416.13黃樟素1,3-benzodioxole,5-(2-propenyl)C10H10O2…2.39…2517.002-蒈烯2-careneC10H16……0.722617.503-丙烯基-愈創木酚guaiacol,3-allyl-(6CI)C10H12O2…5.26…2718.15正十四烷tetradecaneC14H30…2.64…2818.28甲基丁香酚benzene,1,2-dimethoxy-4-(2-propenyl)C11H14O2…2.05…2919.591-石竹烯caryophylleneC15H245.05……3019.60正十五烷pentadecaneC15H32…2.41…3120.88正十六烷hexadecaneC16H34…1.45…

…：未檢測

[1] 國家藥典委員會.中華人民共和國藥典(一部)[M].北京：中國醫藥科技出版社，2010：225-226.

[2] 魏友霞，李選社，封衛毅，等.葫蘆巴種子提取物對糖尿病大鼠的影響[J].中成藥，2007，29(3)：450-451.

[3] 安福麗，張仲，陳貴銀，等.中藥胡蘆巴的藥理作用研究進展[J].中國藥業，2010，19(4)：63-64.

[4] 荊宇.葫蘆巴化學成分的研究[D].沈陽：遼寧中醫學院，2004：1-10.

[5] 任曉鋒，朱文靜，馬海樂，等.胡蘆巴籽中特征性香味成分分析[J].天然產物研究與開發，2010，22(6)：1065-1068.

[6] 董麗，蔡凌霜，朱書奎，等.固相微萃取與氣相色譜/質譜法聯用分析葫蘆巴浸膏的揮發性成分[J].武漢大學學報(理學版)，2004，50(2)：151-156.

DOI 10.3870/yydb.2015.05.027

2014-01-22

2014-03-21

陳靈(1985-)，女，湖北武漢人，藥師，碩士，研究方向：中藥與天然藥物化學。電話：(0)13886062006，E-mail：57776228@qq.com。

鄧昌波(1956-)，男，湖北武漢人，主管藥師，研究方向：天然藥物化學。電話：(0)13986002673，E-mail：695304258@qq.com。

R282.71；R284

B

1004-0781(2015)05-0667-03