原子熒光光譜法測定中草藥野菊花中微量的Hg

□徐小培

野菊花是常用的中草藥，具有清熱解毒、疏風平肝等功效。隨著經濟的發展，環境污染越來越嚴重，使得有些中藥材在生長的過程中吸收了周圍環境中的有害金屬元素，這樣不僅降低了中藥質量而且直接危害人體健康，因此建立對中草藥野菊花中Hg含量的測定方法非常有必要。我國2010年版藥典中規定藥材中汞的含量要小于0．2mg/kg。美國藥典通則USP231在2010年被USP232雜質元素限值，USP233雜質元素測定法所取代。其中USP232中規定汞的限值為1．5mg/kg，USP233中推薦的前處理方法為微波消解法。本文采用原子熒光分析儀對4個不同產地野菊花中的汞進行測定，并對方法重復性和回收率進行討論，結果滿意。

一、實驗部分

(一)實驗原理。樣品微波消解后，在酸介質中被硼氫化鉀還原成原子態汞，由載氣(氬氣)帶入原子化器，在特制汞空心陰極燈照射下，基態汞原子被激發至高能態，在失去活化回到基態時，發出特征波長的熒光，其熒光強度和汞含量成正比，與標準系列比較定量。

(二)儀器與試劑。

1．儀器。AFS-9130型原子熒光光度計;MILESTONE ETHOSA型微波消解儀。

2．試劑。濃鹽酸、濃硝酸、過氧化氫(30%)、氫氧化鉀(5g/L)、硼氫化鉀(5g/L)、汞標準儲備液(100mg/L)、實驗用水為超純水，載氣為99．99%的高純載氣。

(三)實驗過程及方法。

1．樣品處理。稱取干燥的野菊花樣品0．25g于20%～30%鹽酸浸泡，純水沖洗，于晾干的聚四氟乙烯消解罐，加硝酸-過氧化氫(3:1)溶液8ml，搖勻，放入微波消解儀進行消解，消解參數設置(見表1)消解完全后，冷卻、脫硝、放置過夜。轉移至25ml的容量瓶并定容，待測，同時制備試劑空白溶液。

表1 微波消解儀的工作條件

表2 儀器工作參數

表3 測量條件參數

表4 樣品中汞的測定結果

2．儀器工作參數。儀器工作最佳參數(見表2)，測量條件參數(見表3)。按照設定好的儀器的工作參數，預熱儀器，按照操作規程進行標準曲線和樣品的測定。

3．標準曲線繪制。利用汞標準貯備液以5%的鹽酸逐級稀釋配制成Ⅰ級儲備液(1．0mg/L)和II級儲備液(10ug/L)，再以II級儲備液為基礎配置一系列的標準曲線，其濃度為0．2、0．5、1．0、2．0、4．0ug/L。按照上述儀器工作參數分別進行測定，以測得的吸光度值與相應的汞濃度(ug/L)繪制標準曲線，得標準工作曲線:y=833．05x+28．28，線性的相關系數r=0．9999。

4．樣品測定。在相同的操作條件下，測定樣品空白和樣品溶液，由標準工作曲線求的樣品中的汞的濃度(ug/L)，再根據取樣量計算出樣品的汞含量(mg/kg)。

表5 回收率的測試結果

二、結果與討論

(一)測定結果及重復性。本實驗對福建，江西，江蘇和浙江4個不同產地的野菊花樣品進行4個平行樣汞的含量的測定。由表4可看出，本方法平行實驗的相對標準偏差小于3．5%。江蘇、福建、江西和浙江4個地區的野菊花汞的含量分別為0．0324 mg/kg、0．0197mg/kg、0．0107mg/kg和0．0345mg/kg。相對標準偏差為2．90%0．803%1．141%和1．03%。符合GB/T5009．17-2002規定在重復性條件下3次獨立測定結果的相對偏差≤10%。由表4的結果可知，4個地區的野菊花平均含量均低于國家《藥用植物及制劑進出口綠色行業標準(WM2-2001)》的限制標準Hg≤0．2mg/kg。

(二)回收率(以浙江野菊花為考察對象)。在相同的實驗操作條件下，對空白6個樣品分別加入0．5、1．0和2．0ug/L的汞標準溶液，對3種不同濃度兩個平行樣進行汞含量回收率測定，測定結果見表5。從上述實驗的回收率結果可以看出，加標回收率在98～101%之間，說明本方法具良好的重現性和可靠性，能夠滿足實驗的要求。

三、結語

本組實驗對中藥材野菊花采用微波加熱系統進行消解，耗時短，消解完全，汞損失少，污染小，回收率高等。本文采用原子熒光分析對4個不同產地的野菊花汞含量進行測定。結果低于行業標準，也基本可以反映出全國范圍內野菊花汞污染的整體情況。

［1］徐愚聰，王穎，賀亞玲等．微波消解——原子熒光光譜法測定中藥材及中成藥中的痕量汞［J］．中國藥品標準，2006

［2］劉春濤，侯海鴿，范乃英等．原子熒光法測定刺五加不同部位中的砷、銻、汞、硒［J］．光譜學與光譜分析，2010

［3］GB/T5009．17-2003，食品中總汞及有機汞的測定