張連娣,王楚楚,林雁勤,陳 忠
(廈門大學物理系,福建 廈門 361005)
高分辨率的核磁共振 (Nuclear Magnetic Resonance,NMR)譜能為物質的結構分析及譜峰歸屬提供有價值的信息。自1945年底,Purcell小組和Bloch小組分別獨立地觀測到核自旋系統產生的NMR信號[1-3]以來,NMR展現出極強的生命力和廣闊的應用前景,已成為物理學、化學、生物及醫藥[4]等領域最廣泛應用且最有力的譜學工具之一。
然而,在過去的十多年間,在高極化 (高濃度)核自旋體系中卻出現了一些不能用常規NMR理論來解釋的實驗現象。1990年,Warren小組[3]在500M譜儀上采用三脈沖序列{(π/2)x-τ-(π/2)-x-t1-(π/2)x-t2}對80%H2O+20%D2O樣品做二維 (two Dimension,2D)譜實驗時,在間接維(F1)觀察到了多量子相干 (Multiple-Quantum Coherence,MQC)信號。1993 年 Warren 小組[5,6]采用有梯度場參與的二脈沖序列 (即CRAZED脈沖序列),對80%H2O+20%D2O樣品做2D譜實驗時,再次發現相似的實驗現象。這些實驗現象都與傳統的NMR理論矛盾,據此Warren等從量子的角度指出這些峰是由分子間的偶極耦合作用產生的。之后在兩個假設[7]的基礎上,Warren等[6]提出了分子間多量子相干 (intermolecular Multiple-Quantum Coherence,iMQC)這一突破性概念。
決定NMR譜效用的關鍵標準是線寬和線形,而傳統NMR信號的線寬和樣品感受到的磁場不均勻性密切相關,為了得到高分辨率的NMR譜,必須消除磁場不均勻性。而iMQC信號源于分子間遠程偶極相互作用,其有效范圍在5-500μm之間,遠小于樣品的一般尺寸,因此吸引譜學工作者將其應用于不均勻場下獲取高分辨率譜。近年來,iMQC被證明是在不均勻磁場下獲得高分辨率NMR譜的非常有前景的方法。
自從iMQC概念提出后,由于其特有的性質被廣泛用于在不均勻場下獲得高分辨率的NMR譜。……