金佛手化學成分研究*

張 穎，江玲麗

（1.安徽中醫藥高等專科學校 藥學系，安徽 蕪湖241000;2.蕪湖中醫院，安徽蕪湖 241000）

金佛手化學成分研究*

張 穎1，江玲麗2

（1.安徽中醫藥高等專科學校 藥學系，安徽 蕪湖241000;2.蕪湖中醫院，安徽蕪湖 241000）

目的:對浙江金華的佛手進行化學成分分析.方法:采用硅膠柱色譜和制備液相色譜等方法分離化學成分，并采用多種波譜法對其結構進行鑒定.結果:共分離鑒定4種化合物，分別為檸檬油素（Ⅰ）、6，7－二甲氧基香豆素（Ⅱ）、6－羥基－7－甲氧基香豆素（Ⅲ）、β－谷甾醇（Ⅳ）.結論:化合物Ⅲ為首次從金佛手中分離得到.

金佛手;化學成分;成分分析

佛手（Fructus citri Sarcodactylis）系蕓香科柑桔屬植物佛手 （Citrus medica L.var.Sarcodactylis Swingle）的干燥果實.味辛、苦、甘，性溫，入肝、胃、脾經.中醫認為其有舒肝理氣，和胃化痰之功，用于胃氣滯，食少嘔吐等癥［1］.我國浙江、廣東、四川、云南等地均有栽培［2］，其中主要含有香豆素、三萜和黃酮類成分.有文獻表明佛手藥材的化學成分與其產地密切關聯［3］，不同產地的佛手藥材其中所含的化學成分具有顯著差異.浙江金華是佛手藥材的傳統道地產區，所產藥材被稱為“金佛手”，現有文獻未見針對金佛手的化學分析及質量評價.為進一步了解佛手中化學成分與不同產地的關系和差異情況，本研究對浙江金華產佛手的化學成分進行分析，以期為佛手藥材的化學分析和質量評價提供一些科學依據.我們從其乙醇提取物中分離得到4個化合物，經波譜學方法鑒定，分別為:檸檬油素（Ⅰ）、6，7－二甲氧基香豆素（Ⅱ）、6－羥基－7－甲氧基香豆素（Ⅲ）、β－谷甾醇（Ⅳ）.其中化合物Ⅲ為首次從金佛手中發現.

1 儀器與材料

顯微熔點測定儀;2501型紫外－可見分光光度儀;Nicolet Impact 410型紅外光譜儀;Brucker ACF－300、500型核磁共振儀（TMS內標）;ESI－MS為HP－1100LC/API/MSD system測定.薄層層析和柱層析用硅膠為青島海洋化工廠產品，所用試劑均為分析純.

佛手藥材購自浙江金華錦林佛手開發公司，由安徽中醫藥高等專科學校藥學系王寧教授鑒定為蕓香科 柑 桔 屬 植 物 佛 手 （Citrus medica L.var.Sarcodactylis Swingle）的干燥成熟果實.

2 提取和分離

取產自金華地區的佛手藥材干燥切片5kg，切碎后用75%乙醇回流提取2次，每次2h，合并提取液后濃縮，加適量水分散，依次用不同極性的有機溶劑（石油醚、乙酸乙酯、正丁醇）萃取得到萃取液，各部分萃取液回收溶劑濃縮至浸膏，分別得到石油醚部分（47g）、乙酸乙酯部分（39g）、正丁醇部分（71g）.

石油醚部分經反復硅膠柱層析，以石油醚－乙酸乙酯系統梯度洗脫（純石油醚，98:2，97:3，95:5，90:10，80:20，2:1，1:1），得到4 個化合物，已鑒定其結構.乙酸乙酯部分經反復硅膠柱層析，用氯仿－甲醇系統梯度洗脫（純氯仿，99:1，97:3，95:5，90:10，80:20，2:1，1:1），得到4個化合物.正丁醇部分經反復硅膠柱層析，用氯仿－甲醇系統梯度洗脫（純氯仿，99:1，97:3，95:5，90:10，80:20，2:1，1:1，1:2），得到2個化合物.詳細分離過程如圖1所示.

圖1 佛手藥材提取分離流程

3 結構鑒定

H］－;3340，1709，1603，1489，1454，1302，1212，1205，1113，1101，804cm－1;1H NMR（500MHz，CDCl3）:δ7.92（1H，d，J=9.4Hz，H －4），6.39（1H，d，J=2.0 Hz，H － 8），6.27（1H，d，J=2.0Hz，H － 6），6.21（1H，d，J=9.4Hz，H －3），3.84，3.92（各 3H，s，5、7－ OCH3）;13C NMR（CDCl3）:169.4（s，C －2），166.4（s，C －7），155.4（s，C －5），154.2（s，C － 9），137.2（d，C －4），109.4（d，C －3），103.8（s，C －10），91.7（d，C － 6），90.1（d，C － 8），56.7（q，C － OCH3），54.3（q，C －OCH3）.波譜數據經比對與文獻［4］基本一致，鑒定該化合物為檸檬油素（Limettin）.

化合物Ⅱ:無色晶體，mp:137℃（乙酸乙酯），易溶于氯仿、丙酮等有機試劑，365nm紫外燈下有強烈藍色熒光.ESI－MS:m/z206［M+H］－，IRKBrmaxυ（cm－1）:1703，1629，1583，1500，1482，1418，1388，1219，1201，1173，983;1H NMR（300MHz，CDCl3）:7.14（1H，d，J=9.0Hz，H －4），6.57（1H，s，H － 5），6.48（1H，s，H －8），6.19（1H，d，J=9.0Hz，H －3），3.87，3.96（各 3H，s，6，7 － OCH3）;13C NMR（CDCl3）:160.9（s，C － 2），156.9（s，C － 7），149.4（s，C －6），142.7（d，C －9），141.8（s，C －4），114.8（d，C － 3），109.4（d，C － 10），108.9（s，C － 5），101.7（d，C －8），60.2（q，C －OCH3）.波譜數據經比對與文獻［4］一致，鑒定該化合物為6，7－二甲氧基香豆素（6，7－dimethoxycoumarin）.

化合物Ⅰ:無色針晶，易溶于丙酮、氯仿等有機溶劑，mp:148℃（乙酸乙酯）.254nm及365nm紫外光下有強烈藍色熒光.ESI－MS:m/z206［M+

化合物Ⅲ:淡黃色針晶（乙酸乙酯），mp:183℃，365nm紫外燈下有強烈藍紫色熒光.ESI－MS:m/z3341，1710，1638，1601，1549，1510，1459，1414，1387，1288，1209，1131，1081，890，793;1H NMR（300MHz，CDCl3）:8.69（1H，s，OH），7.76（1H，d，J=9.4Hz，H －4），7.08（1H，s，H －5），6.81（1H，s，H － 8），6.04（1H，d，J=9.4Hz，H －3），3.77（3H，s，－ OCH3）;13C NMR（CDCl3）:159.4（s，C －2），144.0（s，C －3），141.8（d，C －4），141.3（s，C －5），139.7（s，C －6），113.2（d，C －7），109.8（d，C －8），112.4（s，C －9），100.7（d，C －10），61.5（q，－OCH3）.波譜數據經與文獻［5］和結構相近化合物文獻［6］比對，結合質譜給出的碎片峰信息，最終鑒定該化合物為6－羥基－7－甲氧基香豆素（7－methylesculetin）.

化合物Ⅳ:無色晶體，TLC斑點與β－谷甾醇標準品一致，樣品與標準品混合熔點不下降，故確定為β－谷甾醇（β－sitostero）.

4 討論

本文在前期研究的基礎上，對產自浙江金華的金佛手進行了石油醚部分的化學成分研究.本研究采用了柱色譜、制備液相色譜、凝膠色譜等多種現代方法，從金佛手的石油醚部分浸膏中分離得到了4個化合物，經波譜解析鑒定了其結構為檸檬油素（Ⅰ）、6，7－二甲氧基香豆素（Ⅱ）、6－羥基 －7－甲氧基香豆素（Ⅲ）、β－谷甾醇（Ⅳ）.其中化合物Ⅲ為首次從金佛手中發現，為佛手藥材的化學分析及質量控制進行了有益的探索.

［1］肖培根.新編中藥志［M］.北京:化學工業出版社，2002.

［2］宋立人.現代中藥學大辭典［M］.北京:人民衛生出版社，2001.

［3］鐘艷梅，田慶龍，肖海文，等.不同產地佛手藥材的化學成分比較研究［J］.中南藥學，2014（12）:63－66.

［4］周凌云.佛手根化學成分研究［J］.中國民族民間醫藥，2009（9）:30－31.

［5］崔紅花，高幼衡，蔡鴻飛，等.川佛手化學成分研究Ⅱ［J］.中藥新藥與臨床藥理，2009，20（4）:344 －346.

［6］張穎，孔令義.佛手化學成分的研究［J］.中國現代中藥，2006，8（6）:16 －17.

R286

A

1008－7974（2014）03－0044－02

2014－03－19

張穎（1981－），女，遼寧綏中人，講師.

安徽省教育廳自然科學項目（KJ2013Z092）;高徽中醫藥高專校級自然科學項目（ZRKX0710）.

（責任編輯:水行）