劉長根,徐 飛,賈紅華,周 華,韋 萍
(南京工業大學 生物與制藥工程學院,南京 211800)
苯甲醛是一種重要的化工原料,廣泛地應用于醫藥、農藥、香料及染料等行業。生產苯甲醛的傳統生產方法是采用芐叉二氯水解法[1]和甲苯氧化法[2]。其中,芐叉二氯水解法存在工藝流程長、產物分離困難、產品中含氯元素且排放出腐蝕性氣體等不足,污染環境嚴重;甲苯氧化法是利用金屬催化劑直接選擇性氧化制備苯甲醛,雖然工藝過程簡單,但產物產率較低。
漆酶在氧化反應中的應用研究較多,但主要偏重研究酚類、胺類和木質素類等[3-6]化合物的氧化,目前對醇類化合物的氧化研究較少,而且主要側重于對氧化反應機制的研究[7-11],專門針對苯甲醇的氧化研究偏少,尤其是對反應底物濃度(一般底物反應濃度為20 mmol/L,偏低)、氫受體種類及反應溶劑等反應工藝參數優化的研究更未見報道。
為此,筆者以自制的高活性漆酶為催化劑,研究苯甲醇催化氧化制備苯甲醛,通過氧化反應條件的優化研究,為苯甲醛的高效綠色合成奠定實驗基礎。
1.1.1 主要試劑
苯甲醇(分析純),上海凌峰化學試劑有限公司;2,2-連氮-雙(3-乙基苯并噻唑-6-磺酸)(ABTS)(98%),東京化成工業株式會社;2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基(TEMPO)(98%),阿拉丁公司;無水1-羥基-苯并-三氮唑(HBT)(98%),上海晶純試劑有限公司;紫脲酸(VLA)(97%),Fluka公司;其他試劑均為市售分析純。
1.1.2 主要儀器
SP-6890型氣相色譜儀(山東魯南瑞虹化工儀器有限公司),HTZ-C-1臺式冷凍恒溫振蕩器(太倉市實驗設備廠),PHS-3C型pH計(上海雷磁儀器廠)。……