任立偉,徐 田,蔣振華,賈紅華,周 華,韋 萍
(南京工業大學 生物與制藥工程學院,南京 211800)
手性仲醇是合成藥物和其他精細化學品重要的手性輔劑。例如,S-和R-2-辛醇均為合成農藥,醫藥化學品和高質量液晶等高附加值產品的重要中間體[1-3]。與不對稱合成和化學拆分法制備光學純仲醇相比,酶動力學拆分法具有立體選擇性高、反應條件溫和、副產物少和生產成本較低等優勢[4]。特別是脂肪酶能夠在非水相中催化非天然底物之間反應的特性,使其成為動力學拆分手性仲醇的首選酶制劑,并且相關研究也已得到了很好的發展[5-7]。
脂肪酶拆分手性仲醇通常在疏水性有機溶劑中進行,近年來離子液體和超臨界流體等新興的非水相酶催化溶劑的使用為解決工業酶催化的問題提供了新的可能[8-9]。然而,這兩種新型溶劑的制備和使用成本依然較高,并且仍未從根本上解決有溶劑催化體系存在的弊端。無溶劑酶催化體系無論從催化效率、產物提取以及過程綠色化等角度都具有有溶劑體系所無可比擬的優勢[5,10]。但是,目前基于無溶劑體系的酶動力學拆分手性仲醇的研究相對較少。非水相酶催化反應并非在完全無水的條件下進行,酶表面須結合微量的“必需水”以使酶分子具有一定的柔性,從而滿足酶催化過程中酶構象變化的要求[11]。然而,過量的水分不僅會影響酶在非水相中的活性和穩定性,還可能會導致副反應發生。因此,非水相中的水含量對催化效果具有十分重要的影響。……