【摘要】化學(xué)鍍鎳以其獨(dú)特的性能在國際上的應(yīng)用范圍越來越廣,成為最有發(fā)展前途的高新技術(shù)之一。本文試從化學(xué)鍍鎳的特點(diǎn)、原理、應(yīng)用三方面詳細(xì)闡述,為讀者揭開其神秘面紗。
【關(guān)鍵詞】化學(xué)鍍鎳;特點(diǎn);原理;應(yīng)用
一、化學(xué)鍍鎳的特點(diǎn)
化學(xué)鍍鎳是利用氧化還原反應(yīng)在具有催化表面鍍件上,獲得金屬合金的方法,而化學(xué)鍍就是在不合理通電的情況下,利用氧化還原反應(yīng)得到金屬合金的一種新興技術(shù)。在很多國家,化學(xué)鍍鎳被廣泛應(yīng)用著,每年的工業(yè)產(chǎn)值都以15%的速度呈現(xiàn)增長趨勢。如機(jī)械、電子、塑料、模具、冶金、石油化工、陶瓷、水力、航空航天等工業(yè)部門,在國際上具有很高的發(fā)展前途的高新技術(shù)之一。
化學(xué)鍍鎳為何被各個行業(yè)廣泛應(yīng)用,是由于化學(xué)鍍鎳的表面硬度高,耐磨性能好,其中在表面硬度Hv0.1 =550-1100kg/mm2(相當(dāng)于HRc =55-72)的范圍內(nèi)任意控制選擇。而且我們在維修機(jī)械部件的零件后,其耐磨性能的壽命可以延長3~4倍,有的最高能達(dá)到8倍以上;由于其內(nèi)部強(qiáng)化層的厚度極其均勻 ,以至于在處理部件的時候不受到形狀的限制,所以外形容易變形。所以在處理形狀復(fù)雜、精度要求過高的細(xì)小的或者大型部件的表面強(qiáng)化處理;還具有一定的抗腐蝕性能,因?yàn)樗谠S多酸、堿、鹽、氨和海水中具有很好的耐蝕性,其耐蝕性比不銹鋼要優(yōu)越得多;很多表面光潔度亮又高的的部件,在處理后則不需要在為機(jī)械拋光和加工,處理后直接裝機(jī)使用就行;而且處理后的材料運(yùn)用的行業(yè)更為廣泛,如各種模具合金鋼、不銹鋼、銅、鋁、鋅、鈦、塑料、尼龍、玻璃、橡膠、粉末、木頭等。
二、化學(xué)鍍鎳的分類
(一)從廣義上我們可以根據(jù)化學(xué)沉積法把化學(xué)鍍鎳分為置換鍍、接觸鍍和真正的化學(xué)鍍?nèi)?/p>
1.轉(zhuǎn)換鍍:因?yàn)殄儗拥馁|(zhì)量差,厚度有限,所以在實(shí)際工業(yè)應(yīng)用上受到很大的限制。所以就需要在離子進(jìn)行交換或進(jìn)行電荷交換沉積的時候,一種金屬浸在第二種金屬的金屬鹽溶液中的時候,第一種金屬的表面現(xiàn)象就容易發(fā)生局部溶解,而第二種金屬的表面則是自發(fā)沉積。在離子進(jìn)行交換的情況下,基底的金屬本身就是還原劑。因此,分解后的化學(xué)鍍沒有真正的結(jié)合力的化學(xué)鍍那么好。2.接觸鍍:將鍍金與另一種金屬接觸,并且沉浸在裝有鹽溶液的金屬中,當(dāng)欲鍍的導(dǎo)電基底表面與比溶液中待沉積的金屬更為活潑的金屬接觸時,便構(gòu)成接觸沉積。在基底和接觸金屬之間形成了原電池對,其中接觸金屬是陽極,發(fā)生溶解,而欲鍍基底起陰極的作用,金屬便沉積到它的上面。此法與電沉積反應(yīng)相同,所不同的是電流來自化學(xué)反應(yīng),而不是由外電源提供。但是沒有實(shí)用意義,它對在無催化活性基底上引發(fā)化學(xué)沉積,起到“反應(yīng)起動劑”的作用上,具有重要意義。3.真正的化學(xué)鍍:從含有還原劑的溶液中沉積金屬。下面我們所提的化學(xué)鍍鎳即為此種。
(二)化學(xué)鍍鎳的分類
我們在化學(xué)鍍鎳分類的時候可以根據(jù)鍍液PH值分類,還可以按照沉積溫度分類;還有按合金成分分類。而鍍液的PH值可以分為三類即:酸性、中性和堿性。沉積溫度分類為低溫、中溫、高溫三類。按合金成分分為低磷、中磷和高磷三類等。
三、化學(xué)鍍鎳的原理
化學(xué)鍍鎳是利用鎳鹽溶液在強(qiáng)還原劑遇到次亞磷酸鈉后分解出來的具有催化表面的鍍件上的磷,還能獲得更好得NI-P合金鍍層,而且化學(xué)鍍鎳使鎳離子還原成金屬鎳。關(guān)于其氧化-還原機(jī)理的解釋有許多理論論述。
(1)同樣的反應(yīng)可以寫成如下離子式
2H2PO2-+Ni2++2H2O—2H2PO3-+H2+2H++Ni
(2)或?qū)懗闪硪恍问剑篘i2++ H2PO2-+H2O—Ni+ H2PO3-+2H+
(3)所有這些反應(yīng)都發(fā)生在催化活性表面上,需要外界提供能量,即在較高的溫度(60≤T≤95℃)下,除了金屬鎳之外,還形成分子氫。此外,形成的氫離子使鍍液變得更加酸性,同時還生成亞磷酸離子H 2PO3-根據(jù)G.古祖才特(G.Gutzeit)的理論,提出了如下的分部反應(yīng):
H2PO2-+H2O —H2PO3-+H++2H吸附
(4)Ni2++2H吸附—Ni+2H+
(5)2H吸附—H2
(6)H2PO2-+H —H2PO3-+H2
(7)H2PO2-+H吸附—H2O+OH-+P
(8)3H2PO2-—H2PO3- + H2O+2OH-+2P
(9)所有上述階段,實(shí)際上還有其它一些,在整個還原反應(yīng)中是同時發(fā)生的。速率取決于鍍液成分、PH和溫度以及其他因素。從方程(5),(8),(9)可以看到,除了鎳以外,還形成磷,它與鎳一起形成鍍層成分。因而用次亞磷酸鹽反應(yīng)形成的化學(xué)鍍鎳層實(shí)際上是含3-15%磷的鎳磷合金。同時也可看出上述反應(yīng)過程包括幾個相互競爭著的氧化還原反應(yīng),它們是:
Ni2++H2PO2-+H2O —Ni+H2PO3-+2H+
(10)H2PO2-+H—H2O+OH-+P
(11)H2PO2-+H2O—H2PO3-+H2
(12)這些競爭著的反應(yīng)表明,如槽液溫度不變,那么PH值高,有助于式(10)反應(yīng)的進(jìn)行,即是鎳的還原速度升高,磷的還原速度下降,得到鍍層其磷含量下降;反之,PH值低,有助于式(11)、(12)兩反應(yīng)的進(jìn)行,即鎳的還原速度下降,磷還原速度升高,析氫量變大。
四、化學(xué)鍍鎳鍍液
鍍液的組成:化學(xué)鍍鎳溶液的組成包括:鎳離子,絡(luò)合劑、緩沖劑、加速劑、還原劑、穩(wěn)定劑、濕潤劑、光亮劑、去應(yīng)力劑、PH調(diào)整劑等。(1)鎳離子:為鍍層金屬的來源,主要有硫酸鎳、氯化鎳、醋酸鎳、磺酸鎳等。(2)絡(luò)合劑:形成鎳的絡(luò)合物或整合物,防止鎳離子濃度過量,從而穩(wěn)定 溶液,阻止亞磷酸鎳沉淀,還起PH值緩沖作用。如羥基乙酸(乙醇酸)、氨基乙酸、乳酸、羥基丁二酸、檸檬酸、酒酸及其鹽類。(3)緩沖劑:長期控制PH值,使其穩(wěn)定。如乙酸、乙酸鈉、硼酸等。(4)加速劑:活化次亞磷酸鹽離子,加速沉積反應(yīng)的進(jìn)行。如某些1-和2-羧酸陰離子、氟化物、硼酸鹽等。(5)還原劑:主要有次亞磷酸鈉,硼氫化鈉,二甲基胺硼烷,二乙基胺硼 烷,聯(lián)氨等。
五、小結(jié)
化學(xué)鍍鎳之所以能在世界上取得可喜可賀的經(jīng)濟(jì)效益,是因?yàn)槠鋵?shí)獲得非晶態(tài)鎳基合金材料最經(jīng)濟(jì)最簡便的方法之一,更是世界各個國家廣泛研究、開發(fā)和應(yīng)用的技術(shù)之一。
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