提高滴定分析結果準確度的探討

摘 要：任何分析實驗的進行，都避免不了誤差的產生。在滴定分析過程中，注意儀器校正、試劑選擇、實驗操作的規范，并采取相應措施減小誤差，以提高滴定分析結果的準確度。

關鍵詞：滴定分析 準確度 誤差

中圖分類號：O655 文獻標識碼：A 文章編號：1673-9795（2013）09（b）-0072-01

滴定分析是將已知準確濃度的標準溶液滴加到被測物質溶液中，直至所加標準溶液與待測組分恰好定量完全反應為止，根據所加標準溶液的濃度和所消耗的體積計算出被測物質的含量。在滴定分析中不準確的結果不僅不能指導生產，反而會給生產、科研造成損失。在分析過程中，即使技術很熟練的分析人員，用同一種方法對同一試樣進行多次分析，也不能得到完全一樣的分析結果，這說明誤差是客觀存在的。因此，在定量分析中應了解產生誤差的原因和規律，采取有效措施減小誤差，以提高分析結果的可靠程度，使之滿足生產與科學研究等方面的要求，具體從以下三個方面入手。

1 儀器方面

滴定分析所用儀器如移液管、吸量管在洗凈之后要用待吸液潤洗三次，每次潤洗前需用吸水紙將管尖內外的水除去，潤洗時忽使溶液回流，以免稀釋溶液。滴定管需檢漏、潤洗、排氣泡。容量瓶需試漏。由于制造工藝的限制、試劑的侵蝕等原因，容量儀器的實際容積與它所標示的容積存在或多或少的差值，因此，實驗中所用天平、滴定管、容量瓶、移液管等都須定期計量檢定。

2 試劑方面

實驗用水應符合GB/T6682—92《分析實驗室用水規格和試驗方法》中三級水的規格。滴定分析中用到的試劑一般為分析純試劑，標準溶液選擇分析純試劑配制，再用工作基準試劑標定。

3 操作方面

3.1 試樣質量和滴定劑用量

一般分析天平的稱量誤差是±0.0001 g，用差減法稱量兩次，可能引起的最大誤差是±0.0002 g為了使稱量時的相對誤差在0.1%以下，試樣質量稱量必須在0.2 g以上。滴定管讀數常有±0.01 ml誤差，在一次滴定中，需要讀數兩次，這樣可能造成±0.02 ml的誤差，為了使測量時的相對誤差小于0.1%，消耗滴定劑體積必須在20 ml以上，一般常控制在30～40 ml。

3.2 規范實驗操作

滴定分析法對滴定反應通常要求反應完全程度≥99.9%。這就要求反應物充分接觸，才能反應完全，所以必須規范滴定基本操作：（1）對于滴定速度。一般開始時，滴定速度可稍快，呈“見滴成線”，即每秒3～4滴左右，而不能滴成“水線”；接近終點時，應改為一滴一滴加入，最后半滴，直至溶液出現明顯的顏色變化。有些滴定反應開始滴定時速度不能快，如用“Na2C2O4基準物質標定KMnO4的濃度”，反應開始時速度很慢，當有Mn2+生成之后，反應速度逐漸加快；因此開始滴定時，應等第一滴KMnO4溶液褪色后，再加第二滴；此后因反應生成的Mn2+有自動催化作用加快了反應速度，隨之可加快滴定速度。（2）對于滴定姿勢。堿式滴定管在滴定過程中管尖很容易產生氣泡，使用時應注意：左手握管，其拇指在前，食指在后，其他三指輔助夾住出口管；用拇指和食指捏住玻璃珠右側中部，向右邊擠膠管，使玻璃珠移至手心一側，這樣溶液即可從玻璃珠旁邊的縫隙流出；不要用力捏玻璃珠，也不要使玻璃珠上下移動，不要捏玻璃珠下部膠管，以免空氣進入形成氣泡。（3）對于終點顏色判斷。終點顏色判斷要準確，如“自來水總硬度的測定”，以鉻黑T為指示劑，用EDTA標準溶液滴定至溶液由紅色變為純藍色即為終點，純藍色把握不準，就會使終點提前或推后；滴定成晶藍色，終點提前，晶藍色有些偏紫，滴定先看到晶藍色才看到純藍色。

3.3 增加平行測定次數，減小隨機誤差

平行測定次數越多，平均值越接近真實值。在一般的滴定分析中，已掌握標準分析方法的情況下，對同一試樣，通常要求平行測定2～3次，取算術平均值為測定值。

3.4 讀數

為了減小體積讀數誤差，在讀數時應注意：每次滴定都要從零刻度開始，初讀數與終讀數采用同一讀數方法；剛添加完溶液或剛滴定完畢，不要立即調整零點或讀數，而應等30秒以使管壁附著的溶液流下來，使讀數準確可靠，讀數須準確至0.01 ml；讀數時應取下滴定管，使滴定管自然垂直，保證視線與液面相切；讀取初讀數時，若滴定管尖懸掛液滴，應用錐形瓶外壁將液滴沾去；滴定開始和滴定終點時，管尖不應掛有液滴，否則影響體積讀數。

3.5 溶液體積的校準

滴定分析儀器都是以20℃為標準溫度來校準的，但使用時則往往不是20℃，溫度變化會引起儀器容積和溶液體積的改變，如果溶液配制溫度與使用溫度相同，就不必校準，因為這時所引起的誤差在計算時可以抵消。如果在不同溫度下使用，則需要校準。當溫度變化不大時，玻璃儀器容積變化的數值很小，可忽略不計，但溶液體積的變化則不能忽略。體積變化影響溶液的濃度，如果知道標準溶液使用時的溫度，可按表1的補正值對溶液的體積（或濃度）進行校正，用校正的體積（或濃度）計算分析結果，可使測量的系統誤差減小，使結果更接近于真值。

如0.02 mol/LEDTA標準溶液在16°滴定時，消耗36.00 ml，則在20°C的體積為：36.00+（0.64×36.00/1000）=36.02 ml，故36.00 ml換算為20°C體積為36.02 ml。

4 結語

在滴定分析過程中，注意校正儀器，試劑選擇正確，實驗操作細心、規范，并采取相應措施減小誤差，一定會使分析結果接近客觀的真值，提高分析結果的準確度。

參考文獻

[1]黃一石，喬子榮.定量化學分析[M].化學工業出版社，2009.

[2]胡偉光，張文英.定量化學分析實驗[M].化學工業出版社，2009.