廣豆根的化學成分研究

施順東　袁小紅　李麗梅等

摘要：為研究廣豆根（Sophora subprostrata Chunet T. Chen）中的化學成分，采用硅膠柱、Sephadex LH-20 柱色譜法等進行分離純化，并根據其理化性質和波譜特征鑒定了其化學結構。結果表明，從廣豆根中分離得到5個化合物，經過波譜解析確定化合物為：（+）-羽扇豆醇、β-谷甾醇、廣豆根素、高麗槐素、山豆根色烯素。通過柱層析和結晶的方法首次從該植物中分離得到山豆根色烯素。

關鍵詞：廣豆根（Sophora subprostrata Chunet T. Chen）；化學成分；分離

中圖分類號：R286.0；O657 文獻標識碼：A 文章編號：0439-8114（2013）07-1654-02

廣豆根（Sophora subprostrata Chunet T. Chen）又稱越南槐、山豆根，為豆科槐屬蔓生性矮小灌木的干燥根及莖，是山西著名道地藥材。廣豆根味苦、性寒，具有清熱解毒、消腫利咽的功效[1]，臨床上用于治療咽喉炎、濕熱黃疸等病癥[2]。藥理研究表明廣豆根的提取物有抗腫瘤、抗心律失常、保肝等作用[3]。廣豆根主要化學成分為喹諾里西啶類生物堿、黃酮類、萜類成分[4]。其中生物堿為主要活性成分，具有抗乙肝病毒活性，對乳腺癌、黑色素瘤、卵巢癌及白血病等有一定療效[5]。黃酮、萜類成分是否對總提物的藥理作用有貢獻尚是一個值得探討的問題。為了綜合開發利用廣豆根資源，本研究對其成分進行了研究，分離得到5種成分，經鑒定確認分別是（+）-羽扇豆醇、β-谷甾醇、高麗槐素、廣豆根素、山豆根色烯素。首次得到廣豆根素的白色晶體，有別于其他文獻分離得到的黃色油狀物，并從該植物中分離得到山豆根色烯素。

1 材料與方法

1.1 材料、儀器和試劑

廣豆根藥材購自廣西，經西南科技大學侯大斌教授鑒定為廣豆根（Sophora subprostrata Chunet T. Chen）的干燥根。

Bruker Avance-600型核磁共振儀（德國布魯克公司，TMS為內標）；Finnigan LCQDECA質譜儀（美國阿美特克有限公司）。

柱層析用硅膠（60-100目；200-300目，青島海洋化工廠）；反相硅膠（0.040～0.075 mm，YMC公司）；Sephadex LH-20（Amersham Phar-macia Biotech AB公司）；試劑均為分析純。

1.2 試驗方法

稱取10 kg廣豆根粗粉，用10 L乙酸乙酯60 ℃加熱回流提取3次，每次4 h，合并，蒸干，浸膏經硅膠柱層析，石油醚/氯仿（2∶1，V/V）洗脫至硅膠薄層分析無成分時換成石油醚/氯仿（1∶1，V/V），得到A1-A4。A1經硅膠柱層析，石油醚/丙酮（8∶1，V/V）洗脫至硅膠薄層分析無成分時換成石油醚/丙酮（3∶1，V/V），分段得到兩部分A11、A12溶于丙酮分別結晶得到化合物1和化合物2。A2部分經硅膠柱層析，石油醚/丙酮（8∶1，V/V）洗脫至硅膠薄層分析無成分時換成石油醚/丙酮（3∶1，V/V），得到A21-A25，A25溶于丙酮中，加石油醚析出結晶，得到化合物3。A24經反相柱層析（50%～100%甲醇水溶液梯度洗脫，硅膠薄層分析無成分時將50%甲醇濃度提高至100%甲醇），再經LH-20柱層析（丙酮洗脫）后得到化合物4和化合物5。

2 結果與分析

5種化合物的分析結果如下：

化合物1白色針晶：核磁共振氫譜（三氯甲烷，400 MHz）化學位移：4.69（1H，brd，J=2.4 Hz，H-29），4.56（1H，dd，J =2.4，1.3 Hz，H-29），3.19（1H，dd，J=11.2，5.0 Hz，H-3α），2.39（1H，dt，J =11.1，5.8 Hz，H-19），1.68（3H，brs，Me-30），1.03，0.98，0.92，0.86， 0.79，0.76（3H，s，CH3-23，24，25，26，27，28）；核磁共振碳譜（三氯甲烷，300 MHz），化學位移：38.9（C-1）、27.99（C-2）、79.0（C-3）、38.7（C-4）、55.3（C-5）、18.3（C-6）、34.3（C-7）、40.8（C-8）、50.5（C-9）、37.2（C-10）、20.9（C-11）、25.2（C-12）、38.1（C-13）、42.8（C-14）、27.46（C-15）、35.6（C-16）、43.0（C-17）、48.0（C-18）、48.3（C-19）、151.0（C-20）、29.9（C-21）、40.0（C-22）、28.0（C-23）、15.4（C-24）、16.1（C-25）、16.0（C-26）、14.6（C-27）、18.0（C-28）、109.3（C-29）、19.3（C-30）。將其核磁數據與文獻對照鑒定化合物為（+）-羽扇豆醇[6]。

化合物2白色針晶：其核磁共振氫譜與文獻報道β-谷甾醇數據吻合，且其Rf值與標準品一致，所以化合物2鑒定為β-谷甾醇[7]。

化合物3白色方晶：質譜（m/z）：284[M]+。核磁共振氫譜（丙酮，300 MHz）化學位移：7.14（1H，d，J=4.2 Hz，H-5），6.56（1H，s，H-2），6.40（1H，d，J=4.2 Hz，H-6），6.26（1H，m，H-5），6.21（1H，s，H-8），5.72（2H，m，-O-CH2-O-），5.29（1H，d，J=3.5 Hz，H-4a），4.03（1H，dd，J=2.5，5.5 Hz，H-5），3.45（1H，t，J=5.5 Hz，H-2b），3.31（1H，m，H-2a）；核磁共振碳譜（丙酮，300 MHz）化學位移：71.5（C-2）、45.3（C-3）、83.8（C-4）、123.3（C-5）、110.0（C-6）、163.5（C-7）、108.6（C-8）、161.7（C-9）、115.1（C-10）、116.8（C-1）、109.9（C-2）、137.0（C-3）、146.8（C-4）、98.7（C-5）、159.4（C-6）、106.4（-O-CH2-O-）。以上波譜數據與高麗槐素一致，故確定其為高麗槐素[8]。

化合物4白色針晶。核磁共振氫譜（氯仿，400 MHz）化學位移：5.29（1H，m，H-2），6.56（1H，d，J=8.8 Hz），7.14（2H，s），3.32（2H，brs），3.43（2H，br s）； 核磁共振碳譜（氯仿，300 MHz）化學位移：82.3（C-2）、45.3（C-3）、212.2（C-4）、123.3（C-5）、 110.0（C-6）、163.5（C-7）、115.1（C-8）、161.7（C-9）、115.1（C-10）、137.0（C-1）、123.3（C-2）、137.0（C-3）、153.1（C-4）、137.0（C-5）、123.3（C-6）、34.7（C-1”）、71.4 （C-2”）、 146.7 （C-3”）、109.9（C-4”）、123.3（C-7”）、137.0（C-8”）、123.3（C-12”）、137.0（C-13”）。化合物4鑒定為廣豆根素[9]。

化合物5白色針晶：質譜（m/z）：284[M]+。核磁共振氫譜（氯仿，300 MHz）化學位移：7.71（1H，d，J=4.3 Hz，H-5），7.01（1H，s，H-6），6.89（1H，s，H-2），6.49（1H，d，J=4.3 Hz，H-6），6.28（1H，d，J=4.9 Hz，H-4），5.60（1H，d，J=4.9 Hz，H-5），5.29（1H，dd，H-2），5.23，5.22（1H，-CH=），3.38，3.25（2H，d，J=3.6 Hz，CH2），2.96（1H，dd，H-3eq），2.76（1H，dd，H-3ax），1.71，1.70（6H，s，2×CH3），1.53， 1.40（3H，s，CH3）。以上波譜數據與山豆根色烯素一致，故確定其為山豆根色烯素[10]。

3 小結與討論

本研究從廣豆根中分離得到5種化合物，分別是（+）-羽扇豆醇、β-谷甾醇、廣豆根素、高麗槐素、山豆根色烯素。研究表明發現柱層析和結晶的方法能夠較快地將廣豆根素分離得到，并首次得到其白色晶體；化合物山豆根色烯素首次從該植物中分離得到。廣豆根中的化學成分的分析為廣豆根的藥理活性研究提供了基礎，也為廣豆根進一步的開發利用提供了依據。

參考文獻：

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