辛可寧的拆分\\晶體結(jié)構(gòu)及其季銨鹽的制備

摘 要:通過聚酰胺薄膜拆分了辛可寧與辛可尼丁。X射線單晶衍射確定了辛可寧的立體構(gòu)型。晶體結(jié)構(gòu)表明，該化合物分子內(nèi)存在一個O-H...N2氫鍵。晶體屬于單斜晶系，P21空間群，晶胞參數(shù):a=10.6757(4)，b=7.1094(3)，c=11.1173(4)，β=109.094(1)°，V＝797.36(5)3，Z＝2，Dc＝1.226g/cm－3，＝0.08mm－1，R1=0.040，wR2=0.138.立體構(gòu)型為10S，11R，13S，17R.同時利用分離出來的辛可寧合成了手性催化劑檸檬酸辛可寧季銨鹽季銨鹽并且用IR，13CNMR，元素分析等進行了表征。

關(guān)鍵詞:辛可寧 晶體結(jié)構(gòu) 拆分 檸檬酸辛可寧

中圖分類號:O6文獻標識碼：A文章編號：1674-098X(2011)04(a)-0121-03

辛可寧是金雞納生物堿中的一種光活性天然生物堿，由金雞納樹皮提取而的。金雞納堿包括辛可寧(Cinchonine)、辛可尼丁(Cinchonidine)、奎寧(Quinine)、奎寧定(Quinidine)及其鹽類。它們各由剛性喹啉環(huán)單元和奎寧環(huán)單元構(gòu)成。它不僅是治療瘧疾的良藥而且被廣泛地應(yīng)用到Michanel加成反應(yīng)、手性的不對稱還原反應(yīng)和烯烴的不對稱雙羥基化反應(yīng)等。尤其作為手性不對稱反應(yīng)的催化劑因為其具有反應(yīng)條件溫和、對環(huán)境友好等特點而受到廣大化學(xué)家的青睞。最早涉足該領(lǐng)域的是Wynberg等。但直至1998年Lygo等用9-蒽甲基氯對辛可寧和辛可尼定進行季銨鹽化，制得新型相轉(zhuǎn)移催化劑，以次氯酸鈉(13%)為氧化劑，催化查爾酮的環(huán)氧化反應(yīng)，才取得了重大突破。Corey等以KClO(8mol/L)為氧化劑，使用同樣的催化劑，在-40℃進行該類反應(yīng)，進一步提高了反應(yīng)的對映選擇性。同樣使用金雞納堿衍生的手性相轉(zhuǎn)移催化劑，Arai課題組以H2O2(30%)為氧化劑，催化查爾酮的環(huán)氧化反應(yīng)，也取得了不錯的效果。此外，類似反應(yīng)還有以金雞納生物堿類季銨鹽為手性相轉(zhuǎn)移催化劑，用三氯異氰酸(TCCA)進行環(huán)氧化的報道。……