降低聯合裝置外排污水COD排放濃度

(中國石化河南油田分公司南陽石蠟精細化工廠，河南南陽 473132)

1 前言

南陽石蠟精細化工廠常減壓催化裂化聯合裝置(簡稱新聯合裝置)于1992年10月建成投產，裝置運行時產生一定量的含油污水和含硫污水，分別經過隔油和蒸汽汽提后通過下水系統經1#提升泵站提升至污水場進行再處理。

煉油裝置排放污水水質控制指標主要是COD和油等。COD是指在強酸和加熱條件下，用重鉻酸鉀作為氧化劑處理水樣時所消耗氧化劑的量。化學需氧量反映了水中受還原性物質污染的程度，水中的還原性物質有各種有機物、亞硝酸鹽、硫化物、亞鐵鹽等。水被有機物污染是很普遍的。因此，COD也作為有機物相對含量的指標之一。化學需氧量越大，說明水體受有機物污染越嚴重。

2 降低外排污水中COD濃度的必要性

①裝置外排污水COD含量降低后，可降低污水處理場處理深度和處理負荷，同時為廠外排污水達標排放提供保障。②自2003年新聯合裝置推行清潔生產審核以來，裝置排放的廢水量和COD濃度呈逐年下降趨勢，但與國內同行業清潔生產水平還存在一定的差距。③隨著國家對環保的日益重視和企業節能減排指標的不斷提高，從源頭預防和削減污染顯得非常重要。

3 聯合裝置目前外排污水的現狀

聯合裝置污水主要來源有電脫鹽脫水、柴油水洗罐污水、常壓塔頂汽提蒸汽冷凝水、減壓塔汽提蒸汽和一抽蒸汽冷凝水、分餾塔油氣分離罐脫水、氣壓機一段油氣分離罐脫水、機泵外用冷卻水污水、衛生保潔時生成的污水、裝置開停工期間產生的污水等。污水中的主要污染因子為COD、石油類、硫化物、氨氮。

裝置內的污水初級處理環保設施包括:常壓裝置使用隔油池預處理，催化裝置使用污水汽提裝置進行預處理。

裝置易于進入和易于控制進入污水中的污染物包括:瓦斯及干氣凝液、減頂油、堿渣、機泵泄漏的油品、催化泵區采樣口泄漏的油品、開停工各容器和塔器放空的油品。

催化裝置脫硫塔出口氨氮現狀值平均值為348.8 mg/L，合格率僅25%;常壓裝置外排污水平均值為1 339.3 mg/L。

通過對2009年1月1#提升泵站污水的COD值(mg/L)制圖如圖1所示。

圖1 聯合裝置外排污水COD值

4 外排污水COD控制目標

外排污水總目標COD由2 000 mg/L降至1 500 mg/L。將總目標細化為兩個子目標，具體操作為:降低常壓裝置外排水COD，從2009年1月的平均1 339.3 mg/L，降低 20%，濃度降至 1 071.4 mg/L;降低催化脫硫塔出口氨氮含量，從2009年1月的平均 348.8 mg/L，降低 45%，濃度降至 191.8 mg/L。

5 控制外排污水COD措施研究及實施

5.1 提高污水汽提系統效率

針對脫硫塔出口氨氮居高不下的情況，對污水汽提系統進行檢修，重點完成了以下工作:①對汽提塔內的蒸汽分布管進行了檢修，對堵塞的分布管進行了清理，使其保持暢通;②對填料被吹動的部位進行了重新固定;③對酸性氣體線進行徹底吹掃，使其后路暢通，避免了塔頂壓力過高;④對污水和凈化水換熱器H401/1、2、3進行了清垢處理，提高了污水進塔溫度，加快了硫化物和氨氮的分離。

5.2 定期清理隔油池，提高隔油效果

針對隔油池內油泥不斷積累沉淀，造成隔油池有效空間變小，分離時間變短，影響隔油效果的狀況，每季第一個月的10日之前對隔油池徹底清理一次油泥。油泥清理指定專人負責，監督清理效果，清理隔油池的同時，將隔油池上游和下游水溝內的油泥同時清理，確保整個系統沒有油泥。

5.3 改變瓦斯、干氣切液方式，防止進入下水系統

常壓裝置瓦斯液的來源有四個:減壓瓦斯罐、機械抽真空泵后減壓瓦斯緩沖罐、常壓瓦斯罐、干氣罐。

原來瓦斯切液時，職工需一桶一桶的切，再一桶一桶的倒入三格箱，勞動強度大，不安全也不環保，同時危害身體健康，職工不能100%全部將瓦斯液切入三格箱。經研究使用密閉回收瓦斯液的方法，具體是使用氣動隔膜泵以工業風作動力將瓦斯液全部回收至石腦油回流罐。

流程圖如圖2所示。

通過以上措施，瓦斯液和干氣液得到了100%回收，做到了本質安全和環保健康。

5.4 嚴格管理機泵取樣口

催化機泵上的取樣口一直是環保管理的難點。主要存在如下問題:①取樣口關不嚴;②外單位隨意在取樣口放汽油清理物品;③本單位保潔等需要時，開閥接油;④油品未有廢油盒接，油品流入泵區明溝，后直接進入下水系統。

采取如下措施:①制定考核細則;②對取樣口進行加鎖管理;③制作接油盒接油，每個夜班下班前倒入大桶內一次，再回收至常壓進行回煉。

圖2 瓦斯液回收流程

5.5 對機泵泄漏加強管理

出現機泵泄漏及時聯系維修車間進行修理，對存在泄漏的機泵使用接油盒接油，每班進行回收;針對潤滑油泄漏也采取以上措施，機泵的廢潤滑油用接油盒回收，防止進入下水系統。

5.6 裝置開停工做好環保開停工工作

裝置開停工的過程中不允許亂排亂放，必須放時用接油盒接油，盡量避免污油進入污水系統，做到環保開停工。

6 實施效果

該措施實施后，常壓外排污水COD值平均值為354.6 mg/L，降低 73.5%;催化脫硫塔出口氨氮含量平均值為176.25 mg/L，降低49.5%;供水1#提升泵站COD值平均值為1 266 mg/L，降低36.7%。

7 經濟效益

減少瓦斯液進入污水系統36 t，單價3 000元，經濟效益10.8萬元;減少原油進入污水系統10 t，單價4 000元，經濟效益4.0萬元;減少輕質油品進入污水系統15 t，單價4 000元;經濟效益6.0萬元;合計經濟效益20.8萬元。

8 建議

①隨著原油性質的劣化，污水中污染物的濃度逐年升高，給污水處理帶來了一定難度，應做好源頭管理，特別是電脫鹽排放污水隔油和油泥清理回收。

②為防止堿渣進入下水系統，應對堿洗罐放空口和堿泵放空處水溝等可能排放點建立獨立系統，設置專用池存儲以上堿性廢液，定期用堿泵將其送至堿渣罐中，防止直接進下水系統。

③針對三格箱效果變差導致油水分離不好的現狀，對三格箱進行改造。用一臥罐代替三格箱，減頂水封罐內的減頂油自流入臥罐內，同時恢復減頂水封罐(R04)的界位控制系統，臥罐內的油儲存到一定量后啟用泵送入柴油線中，防止減頂油進入下水系統。

④電脫鹽脫水溫度高，達到80℃以上，油水分離困難，同時使隔油池失去作用，污水中含油居高不下，使COD也急驟升高，應增加冷卻負荷，降低電脫鹽脫水外排溫度。建議再上一臺冷卻器，以循環水做冷卻介質，將電脫鹽脫水降至35℃左右將會大幅降低電脫鹽污水外排帶油。

⑤在催化裝置的含油污水處建隔油設施，定期對隔油池內污油進行回收，并完善聯合裝置的污油收集系統，以適應開停工的需要。