氯吡脲在土壤和黃瓜中的殘留分析

李 佳，龔道新

（湖南農業大學資源與環境學院，湖南 長沙 410128）

氯吡脲(forchlorfenuron)，化學名稱1-(2-氯4-吡啶)-3-苯基脲，是近年來廣泛應用的新型植物生長調節劑。目前，在氯吡脲的殘留分析方面，Sharma研究了氯吡脲在葡萄、土壤和水中的殘留行為，所用分析方法涉及液—液分配，該法有機溶劑的使用量較大。研究建立了氯吡脲在黃瓜和土壤樣本中的殘留分析方法，并對它在黃瓜和土壤中的殘留動態和最終殘留進行了研究，以期為氯吡脲在黃瓜田中的合理使用提供科學依據。

1 材料與方法

1.1 供試材料

供試藥劑為0.1%氯吡脲可溶性液劑，浙江平湖農藥廠生產；供試黃瓜品種為水黃瓜。

HP-1100型高效液相色譜儀（帶紫外檢測器和化學工作站）：色譜柱(不銹鋼柱)為ODSHypersid柱（4.0mm× 25 cm× 10 μm）；流動相為甲醇∶水=4∶1(v/v)，流速為 0.9mL/min，紫外檢測波長 λ=265 nm，T=35℃，進樣量為20μL。在此條件下，氯吡脲的保留時間約為3.5min。

1.2 田間試驗設計

2008年4～8月，在湖南長沙、浙江杭州、海南儋州和云南昆明等4地進行黃瓜田間試驗。試驗期間以晴好天氣為主，偶有降雨。

施藥劑量分為推薦使用劑量和高劑量兩種，其中推薦使用劑量為0.1%氯吡脲可溶性液劑對水稀釋20倍（有效成分50mg/L），高劑量為0.1%氯吡脲可溶性液劑對水稀釋13.3倍（有效成分75mg/L），于黃瓜結果期施藥，施藥1次。

試驗設消解動態試驗區（包括黃瓜消解動態及黃瓜地土壤消解動態區）、最終殘留試驗區（包括推薦使用劑量和高劑量）和空白對照區，共5個處理小區。每個小區設3次重復，每個重復小區面積為30m2。消解動態試驗區在黃瓜結果期對黃瓜和黃瓜地土壤施藥1次，施藥量為0.1%氯吡脲可溶性液劑對水稀釋13.3倍（有效成分75 mg/L，用水為30 kg/667m2），在施藥后 2 h、1 d、3 d、5 d、7 d、10 d、14 d、21 d、28 d、35 d 分別取黃瓜及黃瓜地土壤樣品；最終殘留試驗分別設推薦使用劑量和高劑量兩種，于黃瓜結果期施藥1次,施藥后5 d、7 d、14 d分別采集黃瓜及黃瓜地土壤樣品（土壤取樣深度為0～15 cm）。

1.3 分析方法

準確稱取土壤樣品20.0 g，置于250mL具塞三角瓶中，加入60mL甲醇和2mL鹽酸（1mol/L），在恒溫水浴振蕩器中振蕩提取30min，用布氏漏斗減壓抽濾，濾渣再用20、20、10mL甲醇洗滌3次，合并濾液，濾液再在旋轉濃縮儀上濃縮至近干，再用色譜甲醇定容至5.0mL，待高效液相色譜儀檢測。

準確稱取黃瓜樣品20.0 g，置于250 mL具塞三角瓶中，加入60mL丙酮、5 g氯化鈉和2mL鹽酸（1mol/L），在恒溫振蕩器中振蕩30min。其余步驟同黃瓜地土壤樣品處理。

2 結果與分析

2.1 方法的準確度分析

分析方法的準確度可用添加回收率衡量，見表1。表1結果表明，氯吡脲在土壤和黃瓜中的平均添加回收率為80.82%～93.80%，相對標準偏差為0.37%～10.92%，符合農藥殘留分析的要求。

表1 氯吡脲在黃瓜地土壤和黃瓜中的添加回收率

2.2 方法的精密度、靈敏度和線性相關

從表1還可以看出，在樣本添加濃度為0.01～1.00mg/kg內，變異系數在0.45%～11.86%之間。

配制氯吡脲濃度分別為 0、0.001、0.005、0.01、0.05、0.10、0.50、1.00mg/L 的標準工作溶液，并在選定的液相色譜檢測條件下檢測，測定出氯吡脲的標準工作溶液的不同濃度所對應的色譜峰的峰面積。再以氯吡脲標準工作溶液的濃度（x，mg/L）與相對應的色譜峰面積（y）繪制氯吡脲的標準曲線。結果如圖1所示，經統計分析和處理得到氯吡脲標準工作溶液的回歸方程式為：y=201.22 x+0.880 8，相關系數（R）為0.998 6，達到了所需要求。結果表明，氯吡脲標準工作溶液的濃度與其相對應的色譜峰面積在所選的濃度范圍內呈良好的線性關系，可以用于氯吡脲的定量分析。

圖1 氯吡脲的標準曲線

2.3 氯吡脲在黃瓜和土壤中的消解動態

氯吡脲在黃瓜和土壤中的消解動態結果見表2、表 3、表 4、表 5.

氯吡脲在黃瓜地土壤和黃瓜中的降解速度較快，特別是在黃瓜中降解更快一些，屬易降解農藥。黃瓜地土壤和黃瓜中氯吡脲的殘留量C（mg/kg）與氯吡脲施用后的取樣時間t（d）之間呈較明顯的負指數函數關系，故可以用一級化學反應動力學方程式Ct=C0e-kt來擬合試驗數據。結果發現：隨著施藥后采樣時間的延長，氯吡脲在黃瓜地土壤和黃瓜中的殘留量逐漸減少。

表2 氯吡脲在湖南長沙黃瓜及黃瓜地土壤中的消解動態試驗結果

表3 氯吡脲在云南昆明黃瓜及黃瓜地土壤中的消解動態試驗結果

表4 氯吡脲在浙江杭州黃瓜及黃瓜地土壤中的消解動態試驗結果

表5 氯吡脲在海南澹州黃瓜及黃瓜地土壤中的消解動態試驗結果

氯吡脲在湖南長沙黃瓜地土壤和黃瓜中的降解動態方程分別為Ct=0.011 0 e-0.0907t和Ct=0.025 1 e-0.1178t，其半衰期分別為7.64 d和5.88 d，相應的相關系數（R）分別為0.985 1和0.965 1；在云南昆明黃瓜地土壤和黃瓜上的降解動態方程分別為 Ct=0.011 9 e-0.0826t和 Ct=0.029 7 e-0.1259t，其半衰期分別為8.39 d和5.50 d，相應的相關系數（R）分別為0.989 8和0.964 2；氯吡脲在浙江杭州黃瓜地土壤和黃瓜上的降解動態方程分別為Ct=0.009 3 e-0.0961t和Ct=0.023 5 e-0.0911t，其半衰期分別為7.21 d和7.61 d，相應的相關系數（R）分別為0.978 3和0.960 6；氯吡脲在海南澹州黃瓜地土壤和黃瓜上的降解動態方程分別為Ct=0.009 1 e-0.1059t和Ct=0.023 6 e-0.1062t，其半衰期分別為6.54 d和6.53 d，相應的相關系數（R）分別為0.982 9和0.967 4，均達到了極顯著水準。

2.4 氯吡脲在黃瓜和土壤中的最終殘留

按1.2最終殘留實驗取得的最終樣品測得氯吡脲的殘留量見表6、表7、表8、表9。從其結果中發現，氯吡脲在湖南長沙、云南昆明、浙江杭州和海南澹州等4地的黃瓜地土壤中的最終殘留量分別是：施藥后5 d為0.003 6～0.008 1mg/kg；施藥后7 d為0.002 7～0.004 6mg/kg；施藥后14 d為0.000 5～0.003 0mg/kg，均低于0.01mg/kg；氯吡脲在黃瓜中的最終殘留量分別是：施藥后5d為0.008 2～0.012 9 mg/kg；施藥后 7 d 為 0.005 4～0.010 3mg/kg；施藥后14 d 為 0.001 9～0.004 7mg/kg，均低于 0.01mg/kg。

表6 氯吡脲在湖南長沙黃瓜地土壤和黃瓜中的最終殘留試驗結果

表7 氯吡脲在云南昆明黃瓜地土壤和黃瓜中的最終殘留試驗結果

表9 氯吡脲在海南澹州黃瓜地土壤和黃瓜中的最終殘留試驗結果

3 小結與討論

美國EPA規定氯吡脲在大部分水果中的MRL值為0.01mg/kg，中國和歐盟暫無氯吡脲MRL值，建議參考美國的MRL值。試驗結果表明，在本試驗條件下，氯吡脲在黃瓜地土壤和黃瓜中的殘留量均小于0.01 mg/kg。因此，可以認為在試驗條件下施用0.1%氯吡脲可溶性液劑防治黃瓜病害是安全的。

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