GC-MS分析白玉蘭果殼與種子揮發油成分

劉虹宇， 曹佩雪， 王道平， 潘衛東， 梁光義*

(1.貴陽中醫學院，貴州貴陽550002;2.貴州省中國科學院天然產物化學重點實驗室，貴州貴陽550002)

白玉蘭(Magnolia denudata Desr.)為木蘭科木蘭屬植物，常以干燥花蕾入藥，名為辛夷，始載于《神農本草經》，為名貴中藥，性辛溫，無毒，有驅風散寒，通竅理肺的功效;現代臨床常用于頭痛、鼻塞、急慢性鼻竇炎等;其主要有效成分有揮發油、生物堿、木脂素、黃酮等［1-4］。白玉蘭花的揮發油主要成分是桉葉油素、松油醇、苯乙醇、檜烯、樟腦等［5］。白玉蘭的果實成熟后開裂，果殼深紅色，種子橙黃色。為進一步研究開發白玉蘭的果殼與種子提供依據，本文對白玉蘭果殼和種子的化學成分進行了GC-MS分析，從白玉蘭果殼中共分離出80種組分，共鑒定了39種化合物，占94.39%;種子中分離出100種組分，共鑒定了53種化合物，占96.80%，并與白玉蘭花的化學成分進行了比較。

1 實驗部分

1.1 儀器與材料

白玉蘭果實購于貴陽市萬東橋藥材市場(產地:貴州)，由貴陽中醫學院何順治教授鑒定為木蘭科木蘭屬植物白玉蘭(Magnolia denudata Desr.)，正己烷(分析純，天津市致遠化學試劑有限公司)，氣相色譜-質譜聯用儀(HP6890/5975C，美國安捷倫公司)，電熱套(山東鄄城華魯儀器公司)。

1.2 揮發油的提取

白玉蘭成熟果實的果殼與種子剝離，分別粉碎，各稱取150 g，用適量蒸餾水浸泡5 h，用揮發油提取器按常規提取7 h直至揮發油量不再增加。得果殼揮發油0.15 mL，收率為0.1%(mL/g);種子揮發油0.15 mL，收率為0.1%(mL/g)，所得揮發油均為無色透明油狀物，具有特殊香味。

1.3 GC-MS實驗條件

1.3.1 色譜條件 色譜柱:Zebron ZB-5MSI 5%Phenyl-95%DiMethylpolysiloxane(30 m ×0.25 mm ×0.25 μm)彈性石英毛細管柱，柱溫45℃(保留2 min)，以5℃/min升溫至300℃，保持 2 min;汽化室溫度 250℃;載氣為高純 He(99.999%);柱前壓7.62 psi，載氣流量1.0 mL/min;進樣量1 μL，分流比20 ∶1，溶劑延遲時間:5 min。

1.3.2 質譜條件 離子源為EI源;離子源溫度230℃;四極桿溫度150℃;電離能量70 eV;發射電流34.6 μA;倍增器電壓1052 V;接口溫度280℃;掃描質量范圍20～450 amu。

2 結果與討論

圖1 白玉蘭果殼揮發油總離子流圖

所提取的果殼和種子揮發油按上述條件進行測試，得到的總離子流色譜圖見圖1和圖2。所得質譜信息經計算機用NIST05和NTST275數據庫檢索與標準圖譜對照分析，確認了其中部分化學成分。

圖2 白玉蘭種子揮發油總離子流圖

對白玉蘭果殼與種子的揮發油成分的分析結果見表1。

表1 白玉蘭果殼與種子中揮發油化學成分分析結果

續表

在上述實驗條件下，從果殼中分離出80種組分，共鑒定了39種化合物;從種子中分離出100種組分，共鑒定了53種化合物，其中兩部分的共有成分共有31種。

從表1中可以看出，白玉蘭果殼的揮發油中主要含萜烯類(60.92%)和萜醇類(11.27%)兩類成分，主要成分為β-石竹烯(16.65%)、β-蒎烯(12.63%)和吉瑪烯-D(9.69%)，其中含量較高的還有香檜烯(6.14%)、β-水芹烯(7.24%)、α-蛇麻烯(5.15%)，占揮發油總量的60.92%;種子的揮發油中主要含萜烯類(57.47%)、萜醇類(3.64%)和酯類(1.78%)三類成分，主要成分為γ-萜品烯(15.70%)，其中含量較高的還有(+)－2－蒈烯(5.62%)、p-甲基，異丙基苯(6.94%)、檸檬烯(6.59%)、順-羅勒烯(7.31%)、反-β-羅勒烯(5.71%)、β-石竹烯(8.67%)，占揮發油總量的57.47%。

白玉蘭果殼和種子的揮發油中含共有成分31種，其中22種為萜烯類，9種為萜醇類。雖然二者所含共有成分種類較多，但一些主要成分并不一致，含量差別也較大，如β-蒎烯和γ-萜品烯。果殼和種子揮發油中非共有成分具體種類和含量亦有較大差別，如殼中無酯類成分，而種子中則含7種酯類成分;種子中含有的(+)-2-蒈烯(5.62%)、檸檬烯(6.59%)、順-羅勒烯(7.31%)3種成分，含量較高，果殼中并未發現此3種成分。

據文獻報道，白玉蘭花揮發油的主要化學成分為桉葉油素(13.99%)、松油醇(12.61%)、苯乙醇(11.55%)、水合檜烯(7.19%)和1-樟腦(5.66%)等五種成分，相對含量為51.00%;含萜醇類組分如松油醇、芳樟醇、杜松醇、橙花叔醇等的相對含量約為35.3%［5］。由此可見，白玉蘭果殼、種子與白玉蘭花揮發油的主要成分種類不同;同時，白玉蘭果殼和種子中亦含有芳樟醇、杜松醇等成分，但相對含量較低。

本實驗利用GC-MS技術對白玉蘭果殼和種子揮發油化學成分進行分析，并結合白玉蘭花揮發油文獻對白玉蘭果殼、種子和花揮發油進行了比較，發現三者的揮發油成分有較大差異，為白玉蘭果殼和種子的進一步研究提供了一定的依據。

［1］中國藥典［S］.一部.2000:143-144.

［2］邱天道.本草外用指南［M］.北京:軍事醫學科學出版社，2001:79.

［3］楊 健，徐植靈，潘炯光，等.辛夷揮發油的成分分析［J］.中國中藥雜志，1998，23(5):295-298.

［4］邱 琴，劉廷禮，崔兆杰.，等.GC-MS法測定辛夷揮發油成分［J］.中藥材，2001，24(4):269-270.

［5］寧堅剛，魏永生.白玉蘭花揮發油化學成分的 GC/MS分析［J］.青海師范大學學報，2005，(3):66-68.