氣相色譜法同時測定代用茶中4種有機氯及擬除蟲菊酯殘留量

摘 要：本文建立氣相色譜法同時測定代用茶中4種有機氯及擬除蟲菊酯殘留量的方法。代用茶試樣經乙腈提取，過濾后用飽和氯化鈉溶液萃取，弗羅里矽柱凈化，氮吹濃縮，利用氣相色譜儀-電子捕獲檢測器進行測定。結果表明，10種農藥組分的色譜分離效果較好，在各自線性范圍內線性關系良好，檢出限為0.000 1～0.002 0 mg·kg-1，平均加標回收率在90.3%～99.8%，相對標準偏差為1.38%～4.95%。該方法準確快速、回收率高，適用于代用茶中4種有機氯及擬除蟲菊酯殘留量的檢測。

關鍵詞：氣相色譜法；代用茶；有機氯；擬除蟲菊酯

Simultaneous Determination of Four Organochlorine and Pyrethroid Residues in Substitute Tea by Gas Chromatography

LIN Jiahui

（Shenzhen Academy of Metrology amp; Quality Inspection， Shenzhen 518000， China）

Abstract： A method for the simultaneous determination of four organochlorine and pyrethroid residues in substitute tea by gas chromatography was established. Substitute tea samples were extracted by acetonitrile， filtered， extracted with saturated sodium chloride solution， purified by florisil column， concentrated by nitrogen blowing， and determined by gas chromatography-electron capture detector. The results showed that the chromatographic separation effect of 10 pesticide components was good， and the linear relationship was good in their respective linear ranges. The detection limit was from 0.000 1 mg·kg-1 to 0.002 0 mg·kg-1， the recovery rate was from 90.3% to 99.8%， and the relative standard deviation was from 1.38% to 4.95%. The method is accurate， rapid and has high recovery rate， and is suitable for the determination of four kinds of organochlorine and pyrethroid residues in substitute tea.

Keywords： gas chromatography; substitutional tea; organochlorine; pyrethroid

代用茶是使用非茶樹植物的芽葉、花、果實等，按照茶葉加工工藝生產的新型茶飲，其產品風味多樣化，且兼具食藥價值和保健功能[1]。隨著代用茶產業的快速發展，其隱藏的質量問題也逐漸暴露。目前，在市場上代用茶經常出現的質量問題中，由先天種植原因造成的農藥殘留問題較為常見[2]。因此，建立一種準確、快速的代用茶中多種農藥殘留的檢測方法十分必要。《代用茶》（GH/T 1091—2014）[3]中要求，六六六等11種農藥殘留按《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥多殘留的測定》（NY/T 761—2008）[4]規定的方法測定，而4種六六六異構體（α-666、β-666、γ-666、δ-666）、三氯殺螨醇、4種滴滴涕衍生物（p，p’-DDE、p，p’-DDD、o，p’-DDT、p，p’-DDT）、氰戊菊酯等有機氯及擬除蟲菊酯農藥的10種組分屬于不同的組別，需要分組進行測定，測定效率較低。基于此，本文擬建立一種氣相色譜法同時測定代用茶中六六六、滴滴涕、三氯殺螨醇、氰戊菊酯4種有機氯及擬除蟲菊酯殘留量的分析方法，以實現多種農藥殘留的同時檢測，為測定代用茶中農藥殘留提供一定參考。

1 材料與方法

1.1 材料、儀器及試劑

代用茶，市售。

TRACE 1310氣相色譜儀（配備ECD檢測器），美國賽默飛世爾公司；GL2202-1SCN分析天平（精度為0.01 g），德國賽多利斯公司；Multi Reax多管旋渦振蕩器，德國海道爾夫公司；ASE-12固相萃取裝置，天津奧特賽恩斯儀器有限公司。

8種有機氯農藥混合標準溶液[GBW（E） 082869]、三氯殺螨醇標準溶液[GBW（E）081465]、氰戊菊酯標準溶液[GBW（E）081470]，濃度均為100 μg·mL-1，北京海岸鴻蒙標準物質技術公司；乙腈、丙酮、正己烷，均為色譜純，德國默克公司。

1.2 標準系列溶液的配制

根據4種六六六異構體、三氯殺螨醇、4種滴滴涕衍生物與氰戊菊酯在氣相色譜儀上的響應值，采用逐漸稀釋法，使用正己烷稀釋配制含10種有機氯與擬除蟲菊酯組分的混合標準系列工作溶液。標準系列工作溶液中各農殘組分濃度見表1。

1.3 試樣處理過程

稱取5 g（精確至0.01 g）經粉碎、混勻的代用茶試樣于100 mL具塞比色管中，加入20.0 mL超純水、50.0 mL乙腈，置于多管旋渦振蕩器上以1 000 r·min-1提取30 min，過濾至裝有7 g氯化鈉的100 mL具塞量筒中，加塞后振搖1 min，靜置1 h等待分層。

準確移取分層后的10.0 mL上層溶液于100 mL燒杯中，置于80 ℃水浴鍋恒溫水浴鍋上蒸發至近干，加入2.0 mL正己烷溶解，待凈化。

將弗羅里矽柱裝在固相萃取裝置上，依次加入

5.0 mL丙酮+正己烷混合液（1∶9，V/V）、5.0 mL

正己烷淋洗，當淋洗液接近小柱吸附層時，倒入待凈化試液，用10 mL比色管接收洗脫液，繼續用

10.0 mL丙酮+正己烷混合液分兩次沖洗燒杯后淋洗小柱，淋洗液并入比色管中。將比色管置于45 ℃的水浴氮吹儀上，緩緩通入氮氣，蒸發至近干，用正己烷定容至5.0 mL，渦旋混勻后待測。

1.4 氣相色譜條件

色譜柱：TG-5MS毛細管色譜柱（30 m×0.32 mm，0.25 μm）；進樣口溫度：280 ℃；進樣方式：分流進樣，分流比10∶1；進樣體積：1 μL；載氣：高純氮，流速：1.0 mL·min-1；柱箱升溫程序：在90 ℃保持1 min，以40 ℃·min-1升至170 ℃，以3 ℃·min-1升至230 ℃保持17 min，以40 ℃·min-1升至300 ℃保持3 min；檢測器溫度：300 ℃；尾吹（高純氮）流速：15 mL·min-1。

2 結果與分析

2.1 色譜分離分析

將配制的混合標準工作溶液上機分析，45 min內能完成α-666、β-666、γ-666、δ-666、三氯殺螨醇、p，p’-DDE、p，p’-DDD、o，p’-DDT、p，p’-DDT和氰戊菊酯10種農藥組分的色譜分析，得到圖譜如圖1所示。由圖1可知，10種農藥組分能較好地分離，色譜峰尖銳對稱，且正己烷中的溶劑峰也未對目標組分色譜峰產生干擾，表明氣相色譜法可用于代用茶中農藥殘留的定性定量分析。

2.2 方法的線性關系及檢出限

以配制的10種農藥組分的混合標準系列工作溶液中各個點的質量濃度（X）為橫坐標，以各農藥組分的色譜峰面積（Y）為縱坐標，由儀器配備的Chromeleon? 變色龍7色譜數據系統繪制標準工作曲線。結果顯示，10種農藥組分在各自濃度范圍內線性關系良好，相關系數均大于0.999。

稱取5.00 g代用茶空白試樣，添加10種農藥組分的混合標準溶液（4種六六六異構體0.010 μg·mL-1、三氯殺螨醇0.025 μg·mL-1、4種滴滴涕衍生物0.010 μg·mL-1、氰戊菊酯0.10 μg·mL-1），按照1.3項試樣處理過程進行提取、凈化，在1.4項氣相色譜條件下上機測定，以信噪比（S/N）≥3對應的濃度作為方法的檢出限。結果表明，方法檢出限在0.000 1～0.002 0 mg·kg-1，滿足NY/T 761—2008的要求。方法的線性方程、相關系數及檢出限結果如表2所示。

2.3 方法的回收率與精密度

稱取18份代用茶空白試樣，分為3組，結合10種農藥組分的線性范圍與GH/T 1091—2014中的衛生指標規定，添加低、中、高3種濃度水平的10種農藥組分的標準溶液，采用本研究中試驗處理與儀器條件測定，計算加標回收率與相對標準偏差，結果見表3。結果表明，10種農藥組分加標的平均回收率在90.3%～99.8%，相對標準偏差為1.38%～4.95%，滿足《實驗室質量控制規范 食品理化檢測》（GB/T 27404—2008）[5]的要求。

3 結論

本文建立了一種氣相色譜法同時測定代用茶中4種有機氯及擬除蟲菊酯殘留量的方法。結果表明，10種農藥組分的色譜分離效果較好，線性關系、檢出限、精密度與加標回收率均符合NY/T 761—2008與GB/T 27404—2008中的規定，適用于代用茶中六六六、滴滴涕、三氯殺螨醇與氰戊菊酯4種有機氯及擬除蟲菊酯殘留量的分析檢測。

參考文獻

[1]孫榕徽，秦王念，李明金，等.代用茶發展新茶飲的探討[J].中國茶葉加工，2024（3）：27-30.

[2]張居舟，許玲，姚彥如.你了解代用茶嗎？[J].中國食品安全，2023（1）：137-138.

[3]中華全國供銷合作總社.代用茶：GH/T 1091—2014[S].北京：中國標準出版社，2014.

[4]中華人民共和國農業部.蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥多殘留的測定：

NY/T 761—2008[S].北京：中國農業出版社，2008.

[5]國家質量監督檢驗檢疫總局.實驗室質量控制規范食品理化檢測：GB/T 27404—2008[S].北京：中國標準出版社，2008.