




摘 要:為了闡明兒童游泳圈中鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)的暴露水平對兒童產生的潛在健康風險,從市場上隨機采集了30件兒童游泳圈樣品,采用氣相色譜-質譜聯用方法對樣品中DEHP含量進行測定。本文采用暴露模型法對HDPE經皮暴露量進行計算,研究兒童游泳圈中DEHP的暴露水平,并對其潛在健康風險進行評估。結果表明,兒童游泳圈中的DEHP對3~<6歲、6~<9歲、9~<12歲不同年齡段兒童的風險商分別為8.65、3.65和1.80,存在不可忽視的非致癌風險。
關鍵詞:兒童游泳圈,鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯,暴露評估,風險評估
DOI編碼:10.3969/j.issn.1002-5944.2024.08.033
0 引 言
鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)是目前使用最為廣泛且毒性較大的一種典型的鄰苯二甲酸酯類增塑劑。DEHP是一種環境內分泌干擾物,會影響內分泌系統的正常功能,從而引起激素功能的變化,并產生生殖毒性、肝臟毒性、免疫毒性等多種毒性作用。美國環境保護署于1997年將DEHP列為優先控制有毒污染物,歐盟已禁止其在兒童玩具、食品包裝、電器與電子設備等塑料制品中的應用[1]。研究發現,DEHP與塑料的結合并不緊密,二者不是以化學鍵的形式結合在一起,而是依靠氫鍵或范德華力所連接[2],且有脂溶性的特點,很容易被皮下脂肪吸收。因此,在使用兒童游泳圈的過程中,游泳圈中的EDHP很可能通過皮膚接觸遷移至兒童體內,從而對兒童健康造成威脅。本文在分析兒童與游泳圈接觸使用行為的基礎上,采用暴露評估模型評估了DEHP對不同年齡兒童的暴露量,并對兒童游泳圈中DEHP的潛在健康風險進行評估。
1 暴露評估模型
根據游泳圈的使用特點和DEHP的化學性質,兒童游泳圈中的DEHP主要通過皮膚暴露途徑進入消費者體內,經皮暴露途徑的暴露量計算模型如下[3]:
式中:Eχ為皮膚暴露量,mg/(kg·d);C為使用周期內DEHP累積暴露濃度,mg/kg;S 1為產品與皮膚接觸的面積,m2;Q 為產品質量,kg;ABS為經皮膚轉移到人體的質量分數;S 為產品表面積,m2;BW為體重,kg;AT 為持續暴露時間,d。
2 結果與分析
2.1 DEHP的皮膚暴露量
2.1.1 相關參數取值
(1)使用周期內DEHP累積暴露濃度(C)
在流通領域共采集30批次兒童游泳圈樣品,線上購樣10批次,線下20批次。按照GB/T 22048—2015《玩具及兒童用品中特定鄰苯二甲酸酯增塑劑的測定》對樣品中DEHP含量進行測定,其中有12個樣品中檢出DEHP,檢出率為40.0%,檢出濃度范圍為0.008%~0.393%(見表1),計算得到了兒童游泳圈中DEHP的平均值為0.0791%,即791 mg/kg。考慮到游泳圈使用的長期性,采用“最不利”原則[4],認為產品中的DEHP可全部遷移至皮膚,因此使用周期內DEHP累計暴露濃度取值為791 mg/kg。
(2)產品與皮膚接觸的面積(S 1)
游泳圈在使用時是套在兒童腋下以下部位,并會隨著游泳動作與兒童腋下至腰部皮膚接觸。考慮到游泳圈使用特性,根據最不利原則,將產品與皮膚接觸的面積按照兒童軀干部位的表面積計算。參照《中國人群暴露參數手冊》,3~<6歲、6~<9歲、9~<12歲不同階段的軀干部位的皮膚表面積分別為0.24 m2(按3~<4歲、4~<5歲和5~<6歲取值的平均值計算)、0.35 m2和0.42 m2。
(3)產品質量(Q)
從市場上采集了30批次的兒童游泳圈產品,該值為30個兒童游泳圈樣品重量的平均值,即Q取值為0.1 kg。
(4)經皮膚轉移到人體的質量分數(ABS)
目前暫無皮膚對HDEP的吸收數據,考慮對人體最不利的最嚴苛的情況,認為轉移到皮膚上的HDPE可被全部吸收,ABS 取值為1。
(5)產品表面積(S)
采樣的30批次產品中,有13個產品外直徑為70 cm,4個外直徑80 cm,6個外直徑60 cm,因此以70 cm外直徑作為游泳圈外直徑計算,內直徑值為26 cm。游泳圈的表面積是2.653 m 2。
(6)體重(BW)
參照《中國人群暴露參數手冊》,3~<6歲、6~<9歲、9~<12歲不同階段的兒童體重分別為17.6 kg(按3~<4歲、4~<5歲和5~<6歲取值的平均值計算),26.5 kg和36.8 kg。
(7)持續暴露時間(AT)
參照《中國人群暴露參數手冊》,3~<6歲、6~<9歲、9~<12歲不同階段的兒童游泳時間分別為94 min/月(按3~<4歲、4~<5歲和5~<6歲取值的平均值計算)、148 min/月和217 min/月。兒童游泳圈保質期/使用壽命按3年計算,因此使用壽命期間,按照游泳時間計算得出持續暴露時間分別為2.35 d、3.7 d和5.425 d。
綜上所述,兒童游泳圈中DEHP暴露量計算模型中各參數取值見表2。
2.1.2 暴露量計算結果
暴露量的計算是確定風險水平的基礎。根據建立的暴露量計算模型,結合不同暴露人群的各項參數,計算經皮膚暴露時兒童游泳圈中DEHP對3~<6歲、6~<9歲、9~<12歲不同年齡段兒童的暴露量分別為0.173、0.073、和0.036。
2.2 兒童游泳圈中DEHP的健康風險評價
根據GB/T 41005—2021《消費品安全 化學危害風險評估通則》,對于化學物質的非致癌性風險以風險商(HQ)描述,風險表征模型如下[4]:
式中,H Q 為風險商;E χ為皮膚暴露量,m g /(kg·d);SL為安全限值,mg/(kg·d)。
HQ大于或等于1時,表明存在風險,數值越大,風險越高;當HQ 小于1時,表明不存在風險。采用美國環保署數據,DEHP的安全限值SL為0.02 mg/(kg·d)。分別評估DEHP對3~<6歲、6~<9歲、9~<12歲不同年齡段兒童的影響,其HQ 值分別為8.65、3.65和1.80(見表3)。根據上述評估結果,對3~<6歲、6~<9歲、9~<12歲不同年齡段兒童的風險商都遠大于1,且對于3~<6歲兒童的DEHP風險商分別是6~<9歲、9~<12兒童的2.4倍和4.8倍,說明當前條件下兒童游泳圈產品中的DEHP存在不可忽視的非致癌性風險,且兒童年齡越小潛在的風險越大。
2.3 不確定性分析
本文采用的暴露評估模型中涉及大量計算參數,對于取值確定難度大的參數,本文采用“最不利”原則,如將HDPE經過皮膚遷移到人體的遷移率ABS 取值為1,產品與皮膚接觸的面積S 1按照兒童軀干部位的表面積計算。針對3~<6歲、6~<9歲、9~<12歲不同年齡段兒童的生理特性如體重、軀干部位的表面積、持續暴露時間只選擇了平均值,沒有對參數進行概率描述,會對結果有一定的影響,可能造成風險評估結果的不確定性。
3 結 語
本文檢測了30批次兒童游泳圈產品的DEHP含量,采用暴露模型法,對兒童游泳圈中的DEHP暴露量和風險評價進行了研究,結論如下:
(1)30批次兒童游泳圈樣品中有12批次樣品中檢出DEHP,檢出率為40.0%。
(2)對3~<6歲、6 ~<9歲、9~<12歲不同年齡段兒童,DEHP的經皮暴露量分別為0.173 mg /(kg·d)、0.073 mg/(kg·d)、和0.036 mg/(kg·d),兒童年齡越低,DEHP的暴露量越大。
(3)對3~<6歲、6~<9歲、9~<12歲不同年齡段兒童,DEHP的風險商分別為8.65、3.65和1.80,具有不可忽視的非致癌風險,會對兒童帶來健康風險。
參考文獻
[1]王曉南, 張瑜, 王婉華, 等.鄰苯二甲酸二乙基己酯( D E H P ) 污染及其毒性研究進展[ J ] .生態毒理學報,2017,12(3):135-150.
[2]王麗,袁晶,張榮.鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯環境暴露與人群健康研究進展[J].環境與健康雜志,2009,26(5):465-467.
[3]賀祥珂,韓智峰,彭曉輝.兒童爬行墊中甲酰胺人體皮膚暴露量評估研究[J].中國標準化,2018(16):183-184.
[4]國家市場監督管理總局,國家標準化管理委員會.消費品安全 化學危害風險評估通則: GB/T 41005—2021[S].
作者簡介
陳宸,碩士研究生,工程師,研究方向為產品質量安全風險監測。
(責任編輯:袁文靜)