液相-質譜聯用法同時測定蔬菜中多種農藥殘留

王烽凡

（本溪市檢驗檢測服務中心/本溪市國家糧油質量監測站，遼寧 本溪 117000）

于2014年8月1日起開始施行的我國新頒布的標準GB/T 2763-2014 《食品安全國家標準 食品中農藥最大殘留限量》中對于食品中農藥最大殘留限量的指標進行了更改，指標數新增加了1357項，從現行的2293項擴充到3650項。對于水果、茶葉、蔬菜等鮮食的農產品中的農藥殘留量超標以及易發、多發等問題，新的標準中對于鮮食農產品中的農藥殘留限量做了重點標注，對85個水果種類及115個蔬菜種類共制定了2495項的最大殘留限量標準，相比2012年的標準擴充了904項。所以對于受管控農藥數量的增加和允許殘留量的降低的測定，開發較高靈敏度的分析方法就變得尤為迫切。

1 實驗部分

1.1 實驗儀器

實驗過程中使用的液相色譜儀是島津LC-30A型號的超高效液相色譜儀與型號LCMS-8045的三重四極桿質譜儀的聯用系統。詳細配置如下：CBM-20A系統控制器，DGU-20A5在線脫氣機，SIL-30AC 自動進樣器，CTO-30AC 柱溫箱，LC-30AD×2 輸液泵，LabSolutions Ver. 5.50色譜工作站，LCMS-8045三重四極桿質譜儀。

1.2 分析條件

液相條件[1,2]。色譜柱：Shimadzu Shim-pack XR-ODS III2.0 mm I.D.×150 mmL., 2.2 μm；流動相：A-5mmol醋酸銨+0.02%甲酸水溶液，B-甲醇；進樣體積：5 μL；流速：0.4 mL/min；柱溫：40℃；洗脫方式：梯度洗脫；質譜條件：霧化氣氮氣3.0 L/min，加熱氣空氣10 L/min，干燥氣氮氣10 L/min，碰撞氣氬氣，離子源ESI，正負離子進行同時掃描；掃描模式：MRM；離子源接口電壓+4.5 kV、-3.5 kV；脫溶劑管的溫度為250℃、接口的溫度為250℃、加熱模塊的溫度為400℃；延遲時間：1 ms；駐留時間：最短9.0 ms，最長99.0 ms。

1.3 樣品制備

向50 mL的離心管中加入稱取的15 g的均質樣品，并加入乙腈/甲酸（99/1，v/v）的提取液15 mL，渦混后加入 6 g MgSO4和1.5 g NaOAc，進行快速振蕩，然后在8000 rpm下進行離心5 min。取1 mL的上清液，加入盛有150 mg MgSO4、50 mg的PSA、50 mg的C18粉末混合物的離心管中，進行渦混和離心，然后將所得上清液用濾膜過濾，待測[3,4]。

1.4 配制標準溶液

將5.0 mg/L三種農藥混合的標準溶液用初始比例的流動相進行逐級稀釋，稀釋成100.0 μg/L、50.0 μg/L、10.0 μg/L、5.0 μg/L、1.0 μg/L 和 0.5 μg/L 的不同濃度的標準樣品。

1.5 梯度洗脫時間程序

表1 時間程序

2 實驗結果

2.1 標準樣品MRM色譜

圖1 噻蟲嗪色譜圖

圖2 烯酰嗎啉色譜圖

圖3 咪鮮胺色譜圖

2.2 線性關系

圖4 噻蟲嗪線性關系圖

圖5 烯酰嗎啉線性關系圖

圖6 咪鮮胺線性關系圖

3種農藥校準曲線參數如表2所示。

表2 3種農藥的校準曲線參數

2.3 基質提取液加標精密度實驗

將處理后的菠菜空白對照組加標至5.0 μg/L濃度，連續6次進樣，峰面積結果和保留時間結果的相對標準偏差數值如表3[5,6]所示。

表3 5.0 μg/L峰面積和保留時間重復性結果（n=6）

3 實驗結論

本文通過建立了一種將超高效的液相色譜儀與三重四極桿質譜儀聯合使用的方法，實現了對噻蟲嗪、烯酰嗎啉及咪鮮胺3種農藥殘留的同時測定。基質提取液加標樣品精密度實驗的結果顯示儀器的精密度良好；校準曲線的相關系數均超過 0.995；該實驗方法分析速度較快、重復性良好、靈敏度較高，可作為檢測蔬菜中常用農藥殘留量的高靈敏度檢測方法。