氣相色譜法測定蔬菜中氨基甲酸酯類農藥殘留

◎ 鄧小燕

（重慶市潼南區疾病預防控制中心，重慶 402660）

在果蔬產品日常種植過程中，殺蟲抑菌等農藥的使用不可避免。這些殘留在蔬菜中的農藥原體及其代謝產物，對人和動物都有可能造成毒害。目前，農業上使用較多的農藥是氨基甲酸酯類農藥，其殘效小、選擇性強、對人畜毒性低，因此，應用十分廣泛。近年來，隨著人們消費水平和食品安全意識的提高，廣大消費者對果蔬等農產品的安全問題也越來越關注。如何才能快速準確地測定果蔬中的農殘是當前食品檢測行業的工作重點，對蔬菜等農產品的日常農殘檢測和質量控制具有重要意義[1-2]。本研究通過選擇對氮磷有機化合物靈敏度高的氮磷檢測器，建立了一種靈敏且準確度高的氣相色譜方法，可以測定蔬菜中的氨基甲酸酯類農藥殘留，通過實驗，證明本方法適用于蔬菜中氨基甲酸酯類農藥殘留的日常監測[3-4]。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

7890B 型氣相色譜儀（美國Agilent 公司）；LA-230S 型電子天平（北京賽多利斯儀器有限公司）；RE52-99 型旋轉蒸發儀（上海亞榮生化儀器廠）。

乙腈、甲醇、二氯甲烷、正己烷、無水硫酸鈉，購自天津永大化學試劑有限公司。農藥標準品克百威、抗蚜威、丁硫克百威，購自上海哈靈生物科技有限公司。

1.2 實驗方法

1.2.1 樣品的初提取

稱取蔬菜樣品50 g，置于1 000 mL 錐形瓶中，加入二氯甲烷500 mL，在溫度30 ℃、功率120 W 下，超聲波萃取20 min，過濾，然后洗滌濾渣3 次，每次30 mL，得濾液。在38 ℃條件下，用旋轉蒸發儀將所得濾液濃縮至無二氯甲烷蒸出得殘留物。

1.2.2 液—液分離除雜

加入150 mL 甲醇—水（80:20，V/V）溶液使殘留物完全溶解，再加入100 mL 正己烷，靜置分層，經液-液分離，得甲醇—水相，重復3 次，將所得溶液合并，再用70 mL二氯甲烷—水—飽和氯化鈉(4:2:1，V/V/V)溶液萃取3 次，得二氯甲烷相，向二氯甲烷相中加入無水硫酸鈉15 g，干燥過夜，再抽濾，得溶液，再次用旋轉蒸發儀在38 ℃條件下濃縮至干，再用二氯甲烷定容至1 mL，待儀器分析。

1.2.3 標準品貯備液的配置

混合對照品標準貯備液：精密稱取克百威、抗蚜威、丁硫克百威對照品各10 mg，至100 mg 容量瓶中，加甲醇溶解并稀釋至刻度線即得，混合對照品標準貯備液中克百威、抗蚜威、丁硫克百威的濃度各為100 μg·mL-1。

1.2.4 標準曲線的繪制

精密量取混合對照品標準貯備液0.1 mL、0.25 mL、0.5 mL、0.75 mL、1.0 mL、2.0 mL，分別至10 mL 容量瓶中，用二氯甲烷定容至刻度線，即得濃度分別為1.0 μg·mL-1、2.5 μg·mL-1、5.0μg·mL-1、7.5 μg·mL-1、10.0 μg·mL-1的標準曲線系列溶液。分別精密量取各標準曲線系列溶液各1.0 μL，在擬定的液相色譜條件下進樣分析，記錄峰面積。分別以克百威、抗蚜威、丁硫克百威的濃度為橫坐標，其峰面積為縱坐標進行線性回歸，獲得標準曲線。

1.2.5 主要儀器參數

色譜條件：DB-17石英毛細管柱（30 m×0.25 mm i.d.×0.25μm d.f.），進樣口溫度240 ℃；載氣為高純氦氣（99.999%），流速1.0 mL·min-1；升溫程序：初始溫度為50 ℃，保持2 min，以30 ℃·min-1升至210 ℃，保持5 min。分流進樣，分流比為10:1，進樣量為1.0 μL。

1.2.6 加標回收率測定

分別在蔬菜樣品中添加混合對照品標準貯備液，按照“1.2”中的實驗方法處理，并在擬定色譜條件下進行分析測定，計算加標回收率。

2 結果與分析

2.1 標準圖譜、標準曲線、檢測限和定量限的測定結果

克百威、抗蚜威和丁硫克百威的標準曲線圖見圖1?？税偻?、抗蚜威和丁硫克百威的標準曲線、檢測限和定量限的測定結果見表1。本方法線性關系良好，靈敏度符合要求。

表1 標準曲線、檢測限和定量限測定結果表

圖1 標準曲線圖

2.2 加標回收率測定結果

加標回收率結果見表2，結果顯示本方法測定克百威、抗蚜威和丁硫克百威的加標回收率在94.64%～99.16%范圍內，本方法測定蔬菜中克百威、抗蚜威和丁硫克百威準確度良好。

表2 樣品中克百威、抗蚜威和丁硫克百威加標回收率測定結果表

2.3 樣品測定結果

按照設定的實驗方法分別對從市場上購買的6 批蔬菜樣品中的克百威、抗蚜威和丁硫克百威進行測定，結果顯示僅2 批樣品中檢出克百威，含量分別為52.1 μg·kg-1和12.7 μg·kg-1；1 批蔬菜樣品中檢出抗蚜威，含量為13.9 μg·kg-1；丁硫克百威含量均為0。

3 結論及展望

本文建立了一種靈敏且準確度高的氣相色譜法測定蔬菜中克百威、抗蚜威和丁硫克百威的分析方法，通過對定量分析方法的驗證，得到以下結論。

（1）所測定的3 種農藥對照品的線性關系良好，R2均大于0.999 0。

（2）克百威的檢測限為0.013 μg·mL-1，定量限為0.039 μg·mL-1；抗蚜威的檢測限為0.008 μg·mL-1，定量限為0.024 μg·mL-1；丁硫克百威檢測限為0.019μg·mL-1，定量限為0.057 μg·mL-1。方法具有較高的靈敏度。

（3）本方法測定克百威、抗蚜威和丁硫克百威的加標回收率在94.64%～99.16%內。本方法能夠快速準確地對蔬菜產品中的3 種農藥殘留進行測定，結果準確可靠，方法靈敏度高。

因此，本研究結果對蔬菜等農產品的日常農殘檢測和質量控制具有重要意義。[5]