電位滴定法測定復合碘溶液（水產用）的活性碘含量

摘要：本文建立了電位滴定法測定復合碘溶液（水產用）的活性碘含量。方法線性好，回收率為101.7%～102.5%，相對標準偏差為0.06%～0.18%，準確度及精密度均符合《中華人民共和國獸藥典》要求，適用于復合碘溶液（水產用）的活性碘含量測定。

關鍵詞：電位滴定法；復合碘溶液（水產用）；消毒劑

復合碘溶液（水產用）為碘與磷酸等配置而成的水溶液，屬于含碘消毒劑，主要用于防治水產養殖動物細菌性和病毒性疾病[1]。其質量標準收載于《獸藥質量標準》（2017年版 化學卷），測定方法為手動直接滴定法。測定時，需要根據淀粉指示劑顏色變化判斷終點，缺乏客觀性。另有文獻指出，加入淀粉指示劑的時機對終點判讀也有影響[2]。本文建立了電位滴定法測定復合碘溶液（水產用）的活性碘，無需使用指示劑，精密度更高，客觀性更強，能夠提升該產品的質量控制水平。

1 儀器與試藥

1.1 儀器設備

XPR205型電子天平（瑞士，梅特勒托利多）；904型自動電位滴定儀（瑞士，萬通）；785型自動電位滴定儀（瑞士，萬通）；鉑電極（瑞士，萬通）；C-MAG HS7型加熱板（德國，IKA）。

1.2 試藥試劑

硫代硫酸鈉滴定液標準物質[GBW（E）081235，上海市計量測試技術研究院]；可溶性淀粉（上海凌峰化學試劑有限公司）；供試品來自國內六個省份的6家企業。

2 方法與結果

2.1 供試品溶液

取本品約10 g，精密稱定，加水50 mL，自動電位滴定儀滴定，滴定液為硫代硫酸鈉（0.1 mol/L）。每1 mL硫代硫酸鈉滴定液（0.1 mol/L）相當于12.69 mg的I。直接滴定法參見《獸藥質量標準》（2017年版本）。

2.2 儀器參數

滴定模式為動態等當點滴定（DET），最小加液體積為10 μL，等當點識別為第1個。

2.3 線性與范圍

依據《中華人民共和國獸藥典》要求[3]，在制劑含量的80%～120%范圍內分別稱取供試品8、9、10、11和12 g，照1.2.1測定。平行做3份試驗。以供試品稱量為橫坐標，以相應稱量消耗的滴定液體積為縱坐標，繪制標準曲線，得到線性方程為y=1.4455x+0.0971（r=1.000，n=3）。說明本方法在稱樣量為8～12 g范圍內與消耗滴定液的體積呈良好的線性關系。

2.4 準確度

選取已知本底的供試品，其活性碘本底含量為1.88%。考慮到線性范圍為制劑含量的80%～120%，總稱樣量不能超過12 g，故取供試品10 g后，再分別添加0.5、1.0和1.5 g的供試品，考察方法的準確度。試驗結果表明，回收率為101.7%～102.5%，符合《中華人民共和國獸藥典》的要求。相關數據見表1，典型圖譜見圖1～圖3。

2.5 與標準方法的比較

同一檢測人員A，每個省份選取一批樣品，分別采用直接滴定法和電位滴定法，進行測定，比較兩法的檢測結果。平行做6份試驗，試驗結果表明，直接滴定法和電位滴定法測定的活性碘含量均在1.8%～2.0%，并且兩者測定的最終結果一致。但是，直接滴定法的相對標準偏差（RSD）為0.22%～0.38%，電位滴定法的RSD為0.06%～0.18%，說明電位滴定法的精密度更高。詳見表2及圖4。

2.6 精密度

1）重復性。根據2.5的數據，6次平行測定的RSD為0.06%～0.18%，符合《中華人民共和國獸藥典》的要求。

2）中間精密度。①儀器比對：同一檢測人員A，分別使用785型自動電位滴定儀、904型自動電位滴定儀測定同一供試品，批內RSD分別為0.14%、0.18%，批間RSD為0.15%，符合《中華人民共和國獸藥典》的要求。相關數據見表3；②人員比對：檢測人員A、檢測人員B，使用785型自動電位滴定儀測定同一供試品，批內RSD分別為0.14%、0.15%，批間RSD為0.15%，符合《中華人民共和國獸藥典》的要求。相關數據見表4。

3 討論與結論

電位滴定法根據電位突躍判斷終點，避免了指示劑加入時機、指示終點、顏色判斷等原因引起的誤差，無論是人員比對還是儀器比對，均體現出了良好的精密度，與手動直接滴定相比，對檢測人員有經驗要求。試驗結果表明，建立的自動電位滴定法與標準方法的檢測結果一致，并且精密度更好，方法便捷，準確可靠，能夠用于復合碘溶液（水產用）的活性碘含量測定。

參考文獻：

[1] 中國獸藥典委員會.獸藥質量標準（化學卷）[S].2017年版.中國農業出版社，2017：705-706.

[2] 李蘭芳，黃明元，潘翊，等.自動電位滴定法與人工滴定法測定碘鹽濃度對比分析[J].海峽預防醫學雜志，2006（5）：34-35.

[3] 中國獸藥典委員會.中國獸藥典一部[S].2020年版.中國農業出版社，2020：附錄9101.