負載型PEG/水合鹽復合相變儲能材料的性能研究

2022-09-30 08:22:16萬宇軒胡其志許立強付明琴

四川建材 2022年9期

李潔，萬宇軒，胡其志，2，許立強，付明琴

(1.武昌工學院城市建設學院，湖北武漢 430065；2.湖北工業大學土木建筑與環境學院，湖北武漢 430068)

0 前言

社會的發展進步離不開能源的支持，由于傳統化石能源的消耗導致了日益嚴峻的環境問題，如今開發新型可再生能源和提高能源的利用效率已成為目前能源利用領域迫在眉睫的兩大問題[1]。相變儲能材料是指改變物質狀態并能提供潛熱的物質，屬于潛熱儲存的方式。轉變物理性質的過程稱為相變過程，此時的相變材料將吸收或釋放大量的潛熱，達到熱量儲備的效果。目前相變儲能技術已廣泛應用于太陽能利用、建筑保溫、工業節能以及電子元件熱管理等領域。目前為止，國內外現已報道的相變儲能材料種類繁多，其中固-液相變材料因具有成本低、相變潛熱大、相變溫度范圍較寬的優點而被廣泛研究[2]，但是因為相變過程中有了液相的參與，極大地限制了材料的實際應用。

為彌補單一相變材料在性能上和實際應用中存在的不足，有機無機復合相變儲能材料的研究備受關注。近年來，PEG因其具有儲能密度高、熱穩定性和化學穩定性好、無毒性、無腐蝕性、蒸汽壓低、相變溫度適宜等優勢已成為制備相變儲能材料研究的熱點[3]。通常PEG制備相變儲能材料的方法主要是使用溶膠-凝膠法，與傳統方法相比，溶膠-凝膠法能夠在常溫常壓的條件下制取相變儲能復合材料，使得該方法逐漸受到研究者的關注，且這種相變材料里SiO2可作為載體提供結構強度，有效防止熔融的PEG泄露，具有良好的熱穩定性、較高的相變焓、包封率和熱儲存能力。與此同時，相較于無機水合鹽，PEG的熔點較低，制備過程中PEG會率先進入熔融態。同時PEG具有一定的吸水性，所以當無機水合鹽融化時，產生的部分游離水會被PEG所吸收。當溫度降低，水合鹽發生結晶時，盡管水合鹽會損失掉一部分水分，但由于PEG6000的參與會大大提升無機水合鹽的成核率，減緩過冷現象。

1 試驗

1.1 試驗原料

試驗藥品：正硅酸乙酯、PEG6000、MgSO4·7H2O、無水碳酸鈉、鹽酸、蒸餾水。

試驗儀器：臺式高速離心機、液晶超聲波清洗器、差示掃描量熱儀、熱重分析儀、透射電鏡、掃描電鏡。

1.2 有機無機復合相變儲能材料

1)初產品制備。稱取一定量的TEOS，加入適量蒸餾水(摩爾比1∶20)，攪拌10 min后，待TEOS完全分散成液滴狀時，滴加稀鹽酸調節pH至1～2，繼續攪拌，催化TEOS水解反應，直至溶液澄清無明顯分層。在攪拌下，將上述混合物加入MgSO4·7H2O的熔融PEG6000中，待攪拌混合均勻，緩慢滴加濃度為100 g/L的碳酸鈉溶液調節pH在5.5～6.5，直至出現凝膠。

2)烘干與研磨。將制得的凝膠分為三組，分別在40℃、60℃、80℃的條件下進行烘干。待產品干燥后放入研缽研磨至粉狀。對其中相變材料主體的復合率計算約占54.55%。制備過程中使用5種不同原料配比來制備有機-無機復合相變儲能材料，如表1所示。

表1 復合相變材料原料配比單位：g

1.3 測試分析

利用掃描電鏡觀察復合相變材料的形貌；利用差示掃描量熱儀進行熱性能分析，20℃～100℃、升溫速率5℃/min，空氣環境；利用熱重分析儀進行熱穩定性分析，20℃～700℃，升溫速率10℃/min，空氣環境。

2 結果與分析

2.1 產品微觀結構分析

材料的理化性質和材料的微觀結構有著很大的聯系。本研究分別選取3號樣品(PEG/MgSO4·7H2O質量比為6∶6，烘焙溫度40℃)和11號樣品(PEG/MgSO4·7H2O質量比為6∶6，烘焙溫度80℃)進行微觀形貌結構分析。有機-無機復合相變儲能材料主要通過溶膠-凝膠法獲得，如圖1所示，其相變主體材料能夠完整地鑲嵌在其凝膠的三維網絡中，并且通過毛細作用力和表面張力的共同作用，液態的PEG吸附在SiO2的孔結構中或內外表面上，進一步證明溶膠凝膠法所制得的硅溶膠對其相變主體材料的包覆效果較好。

(a)純PEG

(b)60%PEG/SiO2

(d)11號樣品

表2為熱性能結果，不同烘焙溫度下樣品的相變焓值和相變溫度變化較為明顯。主體材料MgSO4·7H2O通過溶膠-凝膠法進入了有機-無機復合相變儲能材料體系中，烘焙時也能夠通過控制不同的烘焙溫度而控制其產生不同的低摩爾水的水合鹽。另外，樣品中有機-無機復合相變儲能材料的相變焓和相變溫度都隨著無機相變材料MgSO4·7H2O質量占比的增加而減小，但相變焓值隨著烘焙溫度的增加而減小，相變溫度隨著烘焙溫度的增加而增加。

表2 不同烘焙溫度復合相變儲能材料的熱性能分析表

熱穩定性分析：除了相變材料的相變焓值和相變溫度外，相變材料的熱穩定性能對于相變材料的實際應用也十分關鍵。選取3號樣品(PEG/MgSO4·7H2O質量比為6∶6，烘焙溫度40℃)對其進行熱重分析，溫度變化范圍為20℃～700℃，升溫速率設為10℃/min。其樣品的熱穩定性測試曲線如圖2所示。

圖2顯示，溫度在100℃以內時，其樣品的熱重無明顯變化，但其DSC結果表明樣品有一定的相變：約30℃時，樣品出現微小峰值，發生相變并吸收熱量。當溫度達到100℃后，樣品中剩余的結晶水也開始蒸發，同時樣品的質量損失率也開始發生明顯增加。200℃時相變主體材料開始迅速分解，原因在于PEG內部的分子鏈在高溫條件下發生斷裂，使得PEG失去原有的性能。約300℃時，樣品的TG趨于平穩。圖中的樣品熱損失率在57%左右，復合計算所得負載率。PEG6000和MgSO4·7H2O通過溶膠-凝膠法制得的有機-無機復合相變儲能材料的大部分工作溫度在40℃～100℃，所以熱穩定性符合工作需求。